均相、異相催化反應(yīng)很少能夠在相同反應(yīng)條件中進(jìn)行協(xié)同催化反應(yīng)。
有鑒于此，斯德哥爾摩大學(xué)Pher G. Andersson等報(bào)道使用一種單核Rh催化劑分子作為前驅(qū)分子，實(shí)現(xiàn)了均相和異相兩種方式配合的方式進(jìn)行芳基烯烴的不對(duì)稱飽和氫化，這種不對(duì)稱氫化反應(yīng)目前仍具有非常高的難度。在發(fā)展的這種均異相協(xié)同催化反應(yīng)方法學(xué)中，通過(guò)配體增大反應(yīng)速率的方式對(duì)苯乙烯型烯烴進(jìn)行“面式選擇性”不對(duì)稱氫化。
本文要點(diǎn)
要點(diǎn)1. 反應(yīng)情況。以苯乙烯型烯烴作為反應(yīng)物，[Rh(COD)2]SbF6作為前驅(qū)催化劑，50 bar H2氣氛中進(jìn)行反應(yīng)。該反應(yīng)對(duì)手性配體和烯烴反應(yīng)物都展示了很好的靈活性，能夠促進(jìn)芳烴的不對(duì)稱氫化反應(yīng)方法學(xué)。
要點(diǎn)2. 展示了目前發(fā)展成熟的均相Rh催化反應(yīng)，擴(kuò)展了芳烴的不對(duì)稱氫化，說(shuō)明均相、異相催化反應(yīng)結(jié)合對(duì)于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的重要意義，而且這種去芳基化氫化反應(yīng)方法學(xué)為制藥化學(xué)領(lǐng)域?qū)ωS富的芳烴物種出發(fā)快速構(gòu)建復(fù)雜結(jié)構(gòu)有機(jī)分子提供機(jī)會(huì)。
Haibo Wu, Jianping Yang, Bram B. C. Peters, Luca Massaro, Jia Zheng, and Pher G. Andersson*, Asymmetric Full Saturation of Vinylarenes with Cooperative Homogeneous and Heterogeneous Rhodium Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021DOI: 10.1021/jacs.1c09975https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09975
