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手性超螺旋組裝體的構(gòu)筑及形貌動態(tài)調(diào)控

上海交通大學(xué)馮傳良課題組提出了一種利用聯(lián)苯作為C2對稱分子基元中心核的方法,巧妙構(gòu)筑了具有多層級手性結(jié)構(gòu)的超螺旋組裝體。進一步通過調(diào)控二價鐵與三價鐵間的原位轉(zhuǎn)變,賦予了超螺旋組裝體形貌動態(tài)轉(zhuǎn)變的性能。研究發(fā)現(xiàn),這種超螺旋結(jié)構(gòu)不僅可以促進細胞黏附與生長,還可以將超螺旋結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榧{米球,成功實現(xiàn)細胞脫附,避免了傳統(tǒng)細胞培養(yǎng)過程中,收集細胞時使用胰蛋白酶對細胞造成的損傷。



生命體內(nèi)許多生理功能實現(xiàn),往往依賴于具有動態(tài)轉(zhuǎn)變能力的手性結(jié)構(gòu),如雙螺旋DNA的解旋與復(fù)原是DNA復(fù)制和轉(zhuǎn)錄的先決條件。盡管現(xiàn)有研究已證明手性結(jié)構(gòu)的動態(tài)轉(zhuǎn)變可以通過外部刺激如光,PH,離子,溫度等實現(xiàn),但是如何構(gòu)筑出可動態(tài)轉(zhuǎn)變的高度復(fù)雜手性結(jié)構(gòu)(如超螺旋)仍是一個挑戰(zhàn)。


 

上海交通大學(xué)馮傳良課題組基于以往對于C2氨基酸衍生物的研究(Angew. Chem. Int. Ed. 201857, 5655 –5659,Angew. Chem. Int. Ed. 201655, 2411 –2415),提出了一種用聯(lián)苯替代單苯環(huán)作為C2氨基酸衍生物中心核的方法,成功構(gòu)筑出了超螺旋組裝體結(jié)構(gòu)。如下圖所示,SEM和AFM證明超螺旋結(jié)構(gòu)所具有分子高度有序組裝的形貌。結(jié)合XRD,F(xiàn)TIR,NMR和DFT實驗,證明了這種超螺旋的形成是由于中心聯(lián)苯的旋轉(zhuǎn)堆積聯(lián)合酰胺鍵間的氫鍵形成的。

 


此外,這種超螺旋結(jié)構(gòu)的動態(tài)轉(zhuǎn)變可以通過原位氧化二價鐵或還原三價鐵實現(xiàn),并且該過程可以多次重復(fù)。啟迪于生命體的各種動態(tài)手性結(jié)構(gòu),我們接著研究了動態(tài)超螺旋在生物方面的應(yīng)用。如下圖所示,我們發(fā)現(xiàn)超螺旋具有良好促進細胞黏附和生長的作用,這證明了超螺旋手性結(jié)構(gòu)在生物應(yīng)用方面的優(yōu)勢。在原位氧化二價鐵后,超螺旋轉(zhuǎn)變?yōu)榧{米球并成功釋放出細胞,收集釋放出的細胞再培養(yǎng),我們發(fā)現(xiàn)細胞依舊保持良好的活性。



綜上所述,該工作通過設(shè)計以聯(lián)苯為中心核的C2對稱分子,成功構(gòu)筑了動態(tài)超螺旋結(jié)構(gòu),這對今后設(shè)計先進仿生手性材料提供了一種新策略。該工作以research article的形式發(fā)表在CCS Chemistry 上,已在官網(wǎng)“Just Published”欄目上線。文章的第一作者是上海交通大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院郜來奔博士,竇曉秋博士和馮傳良教授為通訊作者。



文章詳情:

Biphenyl Induced Super-Helix in L-Phenylalanine based Supramolecular Self-Assembly with Dynamic Morphology Transitions

Laiben Gao, Yueyue Feng, Chao Xing, Yu Zhao, Meng Sun, Yunqing Zou, Changli Zhao,

Xiaoqiu Dou*, Chuanliang Feng*.

Cite this: CCS Chem. 2021, 3, 2863–2875

文章鏈接:https://doi.org/10.31635/ccschem.021.202101284



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