隨著合成化學(xué)近年來的蓬勃發(fā)展，通過化學(xué)方法快速構(gòu)建不同取代的飽和雜環(huán)也逐漸成為大家關(guān)注的焦點(diǎn)。但迄今為止，能夠?qū)崿F(xiàn)直接和模塊化的方式來合成相關(guān)產(chǎn)物的方法卻仍僅限于單、2,3或3,4的取代模式。有鑒于此，鏈行走（chain-walking）策略即可通過擴(kuò)展傳統(tǒng)的"反應(yīng)位點(diǎn)"方法，極大化地?cái)U(kuò)大過渡金屬催化的合成潛力，以便獲得經(jīng)典合成方法無法直接取得的產(chǎn)品。最近，武漢大學(xué)的陰國印教授在J. Am. Chem. Soc.上發(fā)表了一種鎳催化實(shí)現(xiàn)的高度立體和區(qū)域選擇性構(gòu)建 2,4-取代的飽和雜環(huán)的合成方法。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該課題組過去對烯烴的鎳催化遷移碳硼化已有所建樹。作為延伸，他們推測如果可以以高度區(qū)域選擇性和非對映選擇性的方式，將容易3,4-烯基雜環(huán)進(jìn)行遷移碳硼化反應(yīng)，或可實(shí)現(xiàn)2,4-二取代雜環(huán)的模塊化合成方法。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
所以，該研究通過開發(fā)順式選擇性鎳催化的雜環(huán)烯烴遷移烷基硼化實(shí)現(xiàn)此一過程。在雜環(huán)烯烴、B2pin2和烷基溴化物作為底物的條件下，他們通過鎳催化即可獲取各類衍生物，并可實(shí)現(xiàn)藥物相關(guān)的修飾合成。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
這一成果不僅可從豐富的原料化學(xué)品合成 2,4-二取代雜環(huán)，還可提供了一種高效的模塊化方案，展示高度非對映選擇性的鎳催化鏈行走轉(zhuǎn)化模式。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
參考文獻(xiàn)：Regio- and Stereoselective Alkylboration of Endocyclic Olefins Enabled by Nickel Catalysis
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c09214
原文作者：Chao Ding, Yaoyu Ren, Caocao Sun, Jiao Long, andGuoyin Yin*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09214
