b-氨基羰基骨架是一類廣泛存在于生命活性分子的結(jié)構(gòu),包括天然產(chǎn)物分子、藥物分子。利用α-氨基酸通過(guò)多步合成的方法實(shí)現(xiàn)插碳合成b-氨基酸,隨后再還原可得到高價(jià)值的b-氨基醛的骨架。
圖片來(lái)源Chem.Catal. 2019年,董廣斌小組利用Ni催化實(shí)現(xiàn)了C-C鍵的斷裂與丁二烯實(shí)現(xiàn)加成后與臭氧反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了乙基醛化修飾。 圖片來(lái)源Chem.Catal. 最近,Glorius小組通過(guò)光催化實(shí)現(xiàn)了氨基酸脫羧得到了烷基自由基,隨后與烯基加成,協(xié)以Ni催化實(shí)現(xiàn)了再脫羧過(guò)程,得到乙基醛修飾的產(chǎn)物。 圖片來(lái)源Chem.Catal. 機(jī)理研究中可見(jiàn),α-氨基酸在光催化下實(shí)現(xiàn)了單電子轉(zhuǎn)移過(guò)程得到含氨基的烷基自由基,隨后與碳酸亞乙烯酯反應(yīng)得到烷基自由基,隨后與Ni加成得到C-Ni中間體,隨后發(fā)生β-H消除,得到烯基化產(chǎn)物,隨后Ni實(shí)現(xiàn)脫羧過(guò)程,得到醛化修飾產(chǎn)物。 圖片來(lái)源Chem》Catal. 參考文獻(xiàn):Catalytic one-carbon homologation of a-amino acids to b-amino aldehydes. DIO:10.1016/j.checat.2021.10.010.