自高分子科學創(chuàng)立以來,聚合機理研究主要聚焦于單一聚合反應。聚合機理研究的核心工作是消除副反應以實現聚合反應過程及產物的精確控制,從而構建各類活性/可控聚合方法。然而,要得到具有復雜拓撲結構及鏈段組成的聚合物,多種聚合反應的聯合使用則不可或缺。各種聚合反應的排列組合可以極大程度地豐富聚合物的結構、組成和性能。
研究涉及多種聚合反應的多元聚合,其主要挑戰(zhàn)在于如何衡量不同聚合反應間的相互作用。為解決該問題,朱新遠教授團隊在長期研究存在不同聚合反應間相互作用的雜化聚合基礎上(Chem. Eur. J., 2009, 15: 7593-7600; Macromolecules, 2018, 51: 9555-9561; Macromolecules, 2020, 53: 9345-9352.),提出了一種具有一定普適性的理論框架,用于計算多元聚合體系中不同聚合反應間的相互作用,并以只有兩種聚合反應的二元聚合為例進行了理論構建和實驗驗證。該理論框架主要以二元聚合中某一特定聚合反應在相同條件下的均聚反應作為參照,比較其在二元聚合中的動力學及熱力學行為與其均聚反應動力學及熱力學行為間的差異,并將此差異定義為雜化函數