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網(wǎng)站首頁(yè)/有機(jī)動(dòng)態(tài)/實(shí)驗(yàn)與測(cè)試/上海交大朱新遠(yuǎn)教授團(tuán)隊(duì):從單一機(jī)理聚合邁向多元聚合
上海交大朱新遠(yuǎn)教授團(tuán)隊(duì):從單一機(jī)理聚合邁向多元聚合
上海交通大學(xué)朱新遠(yuǎn)教授團(tuán)隊(duì)建立了可描述多個(gè)聚合反應(yīng)同時(shí)存在的多元聚合理論。利用多元聚合體系中各反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)與對(duì)應(yīng)均聚反應(yīng)間的差異,構(gòu)建了多元聚合雜化函數(shù),進(jìn)而可以定量描述多元聚合體系中不同聚合反應(yīng)間的相互影響。以烯烴復(fù)分解二元聚合為例,實(shí)驗(yàn)結(jié)果與理論計(jì)算相符。該理論的建立為評(píng)估不同聚合反應(yīng)間的相互作用提供了有力工具,在多機(jī)理聚合反應(yīng)、共聚反應(yīng)以及其他復(fù)雜的有機(jī)/無(wú)機(jī)/聚合反應(yīng)中具有應(yīng)用前景。

自高分子科學(xué)創(chuàng)立以來(lái),聚合機(jī)理研究主要聚焦于單一聚合反應(yīng)。聚合機(jī)理研究的核心工作是消除副反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)過(guò)程及產(chǎn)物的精確控制,從而構(gòu)建各類活性/可控聚合方法。然而,要得到具有復(fù)雜拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)及鏈段組成的聚合物,多種聚合反應(yīng)的聯(lián)合使用則不可或缺。各種聚合反應(yīng)的排列組合可以極大程度地豐富聚合物的結(jié)構(gòu)、組成和性能。

研究涉及多種聚合反應(yīng)的多元聚合,其主要挑戰(zhàn)在于如何衡量不同聚合反應(yīng)間的相互作用。為解決該問(wèn)題,朱新遠(yuǎn)教授團(tuán)隊(duì)在長(zhǎng)期研究存在不同聚合反應(yīng)間相互作用的雜化聚合基礎(chǔ)上(Chem. Eur. J., 2009, 15: 7593-7600; Macromolecules, 2018, 51: 9555-9561; Macromolecules, 2020, 53: 9345-9352.),提出了一種具有一定普適性的理論框架,用于計(jì)算多元聚合體系中不同聚合反應(yīng)間的相互作用,并以只有兩種聚合反應(yīng)的二元聚合為例進(jìn)行了理論構(gòu)建和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。該理論框架主要以二元聚合中某一特定聚合反應(yīng)在相同條件下的均聚反應(yīng)作為參照,比較其在二元聚合中的動(dòng)力學(xué)及熱力學(xué)行為與其均聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及熱力學(xué)行為間的差異,并將此差異定義為雜化函數(shù)


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