近日，化學(xué)學(xué)院王超教授團(tuán)隊(duì)通過廉價(jià)過渡金屬催化，并以導(dǎo)向基團(tuán)進(jìn)行輔助的策略，在烯烴官能團(tuán)化領(lǐng)域首次實(shí)現(xiàn)了非活化烯烴的順式1,2-芳胺化反應(yīng)。研究結(jié)果以“Directed nickel-catalyzed regio- and diastereoselective arylamination of unactivated alkenes”為題發(fā)表在《自然-通訊》(Nature Communications)期刊上。
芳基乙胺骨架分子結(jié)構(gòu)廣泛存在于生物活性分子中，是許多藥物的重要成分，如多巴胺激動劑，但目前通過烯烴1,2/2,1-芳胺化反應(yīng)合成此類骨架的策略極少。王超教授團(tuán)隊(duì)利用雙齒吡啶酰胺導(dǎo)向基團(tuán)，在合成過程中促進(jìn)了五元和熱力學(xué)不穩(wěn)定的四元、六元鎳環(huán)中間體的形成，并最終實(shí)現(xiàn)了不同鏈長烯基胺的高區(qū)域、化學(xué)和非對映選擇性控制的雙官能團(tuán)化反應(yīng)。該方法具有非常好的實(shí)用性，能夠適用于克級規(guī)模的大質(zhì)量合成，并可進(jìn)一步應(yīng)用于藥物分子結(jié)構(gòu)修飾。這項(xiàng)研究提出了一個新的合成策略，合成出的1-芳基-2,n-二胺化合物可以應(yīng)用于藥物分子衍生物庫的構(gòu)建，為藥物研發(fā)的高通量篩選提供物質(zhì)基礎(chǔ)。
現(xiàn)代社會依賴于將大宗化學(xué)烴類原料轉(zhuǎn)化成各種官能團(tuán)化的結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合物分子，主要應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域。烯烴具有價(jià)廉易得的優(yōu)點(diǎn)，是石油化工以及煤化工中的重要產(chǎn)品，是國民經(jīng)濟(jì)的重要物質(zhì)基礎(chǔ)和實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展不可或缺的物質(zhì)資源。迄今為止，已經(jīng)有多個諾貝爾獎與烯烴的物質(zhì)轉(zhuǎn)化密切相關(guān)。因此，研究烯烴的選擇性官能團(tuán)化具有重要意義，而它也一直是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的重點(diǎn)課題。
該工作被Synform雜志邀請作專題采訪，并被xmol (https://www.x-mol.com/news/733279)和化學(xué)加(https://mp.weixin.qq.com/s/ZzOBaqUdCQcDwMP4EBuGyw)學(xué)術(shù)資訊作為亮點(diǎn)介紹。文章的共同第一作者為碩士生謝雷朋、王升昊和張?zhí)m蘭博士，通訊作者為天津師范大學(xué)王超教授。
王超教授于2018年12月以“海河英才教授”引進(jìn)到我校化學(xué)學(xué)院工作，獲批天津市特聘教授青年學(xué)者。他致力于通過導(dǎo)向基團(tuán)策略，設(shè)計(jì)和發(fā)展新型的烯烴（不對稱）官能團(tuán)化反應(yīng)。近年來，以通訊作者或第一作者在Nat. Commun., Cell Rep. Phys. Sci., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem.Int. Ed., ACS Catal., Chem. Sci.等期刊發(fā)表多篇論文。
論文信息：
https://www.nature.com/articles/s41467-021-26527-x
Nat. Commun. 2021, 12, 6280.DOI: 10.21203/rs.3.rs-346280/v1
供稿：化學(xué)學(xué)院
