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Advanced Materials: 高性能Pt基ORR催化劑的納米結(jié)構(gòu)設(shè)計

第一作者:Meiling Liu

通訊作者:Yu Huang

通訊單位:Department of Materials Science and Engineering University of California

研究內(nèi)容:

當今的PEMFC主要受到陰極氧還原反應(ORR)動力學緩慢的限制,提高所需催化劑的活性和穩(wěn)定性并最大程度地降低Pt的負載量是降低用于商業(yè)用途的PEMFC成本的關(guān)鍵。為了改善基于PtORR催化劑的催化性能,包括開發(fā)了各種具有可調(diào)尺寸和化學組成的Pt納米結(jié)構(gòu),選擇性地顯示晶體學表面,定制的表面應變,表面摻雜,幾何工程和界面工程來控制形狀。本文簡要介紹了具有性能指標的燃料電池和ORR催化劑的一些基礎(chǔ)知識,然后詳細介紹了一系列旨在提高高性能Pt基催化劑極限的策略。還介紹了用于燃料電池的基于PtORR催化劑的剩余挑戰(zhàn)和未來方向的簡要觀點和新見解。

 

要點一:

在不犧牲電池性能的前提下,最大限度地減少所需催化劑的數(shù)量,這對于降低廣泛商業(yè)應用的燃料電池成本至關(guān)重要,并推動了開發(fā)高性能PtORR催化劑的大量努力。催化劑的耐久性是在實際應用中必須考慮的另一個重要性能指標。人們已經(jīng)廣泛致力于通過合成化學方法來提高鉑的ORR活性,以精確控制鉑基納米材料的尺寸、組成、形狀和形貌。
 

要點二: 

在低溫燃料電池中,一些去合金Pt核殼或雙金屬合金納米粒子是最活躍的ORR催化劑。通過摻雜、晶體結(jié)構(gòu)控制和形狀工程進一步提高鉑基催化劑的穩(wěn)定性,有助于減輕原子溶解,并在不隨時間損失活性的情況下保持性能。
 

要點三: 

給定催化劑表面電子結(jié)構(gòu)與催化劑ORR催化活性之間的基本關(guān)系被描述為火山型關(guān)系,優(yōu)化的活性是反應中間體吸附能與可用反應位點之間的平衡。為了達到這個目的,高性能催化劑的合理設(shè)計和合成需要對合成參數(shù)進行確定性的控制,在PtPt基合金納米催化劑的形狀控制合成方面已經(jīng)付出了大量的努力,在控制尺寸、形貌、面和組成。選擇保護劑,熱處理溫度,前驅(qū)體組成和pH值是控制納米顆粒尺寸和形貌的關(guān)鍵。

 

1.各種具有更高比活性、電化學活性比表面積和質(zhì)量活性的鉑基納米ORR催化劑的設(shè)計策略。雜原子摻雜圖像;一維納米線的圖像;3D納米框架的圖像。


2. 各種鉑基ORR納米催化劑的代表性圖像。AB) Pd@Pt核殼凹面十面體。C,D) Pt-Ni八面體。E,F) Mo-Pt3Ni八面體納米晶。GH) J-PtNWs。IJ)PtPb六角納米板。K,L) 3DPt3Ni納米框架。


3. 總結(jié)了通過SAECSA的改進來促進鉑基ORR催化劑MA的一些有代表性的努力(SAMA0.9V下與RHE進行了比較)。除PtPb納米粒子和PtNi CS (使用Hupd估算表面積)外,上述納米催化劑的ECSASA值都是基于CO-Strop估算的比表面積。TKK Pt/C作為基準包括在內(nèi)。CS:核殼結(jié)構(gòu);OCT:八面體;NPS:納米板;NFS:納米框架;J-NWS:鋸齒狀納米線,PGM:貴金屬。


參考文獻

Liu, M.;  Zhao, Z.;  Duan, X.; Huang, Y., Nanoscale Structure Design for High-Performance Pt-Based ORR Catalysts. Adv Mater 2019, 31 (6), e1802234.


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