強金屬-載體相互作用(SMSI)效應(yīng)對于提高金屬催化劑的活性和耐久性十分具有吸引力。鈀(Pd)比鉑(Pt)具有更大的保留(2-3倍)、類似的電子結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì),被認為是大量重要化學反應(yīng)的潛在催化劑。以氧還原反應(yīng)(ORR)為例,Pd的電化學性能仍然勉強與Pt催化劑相當,因為(1)Pd表面由于其較高d-帶中心;(2)Pd基催化劑在燃料電池惡劣的運行條件下比Pt基催化劑具有更大的電化學溶解度。因此,Pd基催化劑的催化穩(wěn)定性和活性不足會導致長期燃料電池條件下ORR性能下降?;诖耍?strong>河北工業(yè)大學李蘭蘭副研究員(通訊作者)等人報道了載體中的強極性鍵可以顯著提高Pd納米顆粒(NPs)的電催化氧還原活性和耐久性。作者通過簡單的兩步方法將O-B鍵引入不同濃度的多孔氮化硼(p-BN),以獲得氧摻雜的多孔氮化硼(p-BNO)載體。與具有共價C=C鍵的C載體和具有極性共價N-B鍵的h-BN載體(電負性:B=2.04,N=3.04)相比,具有強極性O(shè)-B鍵(電負性:B=2.04,O=3.44)的p-BNO載體負載的Pd NPs(~4.4nm)具有優(yōu)異的ORR性能。正如預期的那樣,O-B位點既可以作為錨定Pd NPs的活性位點,也可以作為激活Pd催化劑的豐富表面供體,從而促進ORR過程。得益于O-B到Pd NPs的定向電子轉(zhuǎn)移,新開發(fā)的Pd/p-BNO催化劑在堿性和酸性介質(zhì)中表現(xiàn)出比市售Pd/C(Com.Pt/C)更好的ORR催化活性。優(yōu)化后的Pd/p-BNO在0.90 V (vs.RHE)下的質(zhì)量比活性和表面比活性比商業(yè)Pt/C催化劑高出近1.9倍和2.2倍。同時,極性鍵引起的強鍵合效應(yīng)有效地提高了Pd/p-BNO的穩(wěn)定性。該工作證明了極性化學鍵在載體誘導SMSI效應(yīng)方面的重要作用,可能為設(shè)計優(yōu)異的多相催化劑開辟新的機會。Polar bonds induced strong Pd-support electronic interaction drives remarkably enhanced oxygen reduction activity and stability. Appl. Catal. B Environ., 2021, DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.121020.https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2021.121020.