工業(yè)上，氮?dú)饪衫?/span>Haber-Bosch 工藝實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化為氨，再進(jìn)一步應(yīng)用于工業(yè)和農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中。不過，這是一個(gè)非常耗能且條件苛刻的技術(shù)。由于氮?dú)夤逃械幕瘜W(xué)惰性，使得在一般條件下將其轉(zhuǎn)化成氨在長(zhǎng)期以來一直是化學(xué)領(lǐng)域的重大挑戰(zhàn)。除此之外，將氮?dú)夥肿又苯愚D(zhuǎn)化為有價(jià)值的含氮化合物也一直是一個(gè)長(zhǎng)期目標(biāo)，并不斷受到科學(xué)家的關(guān)注。事實(shí)上，Haber-Bosch法生產(chǎn)的氨中也確實(shí)有約 20% 被用作其他更多產(chǎn)品的原料。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
所以，近期大連理工大學(xué)的廖騫教授在J. Am. Chem. Soc.上發(fā)表了以氮?dú)鉃榈磳?shí)現(xiàn)的在溫和條件下合成含氮有機(jī)膦化合物的研究工作。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該研究報(bào)道了通過使用鉬絡(luò)合物將氮?dú)廪D(zhuǎn)化為亞氨基膦的方法。他們通過可見光照射，即可使氮?dú)庠趲в?/span> PNCNP 配體的 Mo(II) 配合物上直接分裂，并形成 Mo(V) 氮化物。
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接著，當(dāng)在末端氮化物上形成 N-P 鍵后，來自氮?dú)獾牡幼罱K會(huì)轉(zhuǎn)移到亞氨基膦上獲得產(chǎn)物。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
此外，他們也對(duì)反應(yīng)的關(guān)鍵中間體進(jìn)行了表征，借此更好了解在溫和條件下使用氮?dú)庾鳛榈春铣珊袡C(jī)膦化合物的過程，并提供固氮化學(xué)研究的新思路。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
參考文獻(xiàn)：N2 Cleavage on d4/d4 Molybdenum Centers and Its Further Conversion into Iminophosphorane under Mild Conditions
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c11134
原文作者：Guoqiang Zhang, Tanggao Liu, Jinyi Song, Yingyu Quan, Li Jin, Mengyue Si, and Qian Liao*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c11134
