過渡金屬介導(dǎo)的卡賓轉(zhuǎn)移到烯烴已被認(rèn)為是合成環(huán)丙烷的一種強(qiáng)大、可靠的方法，環(huán)丙烷本身在生物活性化合物中很常見，但也可作為有價(jià)值的合成中間體，通過應(yīng)變誘導(dǎo)的開環(huán)反應(yīng)。參與環(huán)丙烷化反應(yīng)的關(guān)鍵金屬-卡賓物質(zhì)可分為帶有吸電子基團(tuán)的物質(zhì)（Ⅰ類）、電子中性的物質(zhì)（Ⅱ類）、烷氧基卡賓（Ⅲ類）（圖 1A）。?；柰榻?jīng)過 1,2-甲硅烷基遷移生成甲硅烷氧基卡賓，可用于烯烴的環(huán)丙烷化反應(yīng)（圖 1B）。來自立教大學(xué)的Masahiro Yamanaka和Mamoru Tobisu教授研究一種新型的催化反應(yīng)：使用?；柰榈拟Z催化的烯烴環(huán)丙烷化（圖 1C）。
之后作者進(jìn)行了條件篩選，首先通過使用催化量的鈀和鎳配合物與強(qiáng)σ供體配體結(jié)合，希望促進(jìn)1a的C-Si鍵的氧化加成并最終引發(fā)2h的環(huán)丙烷化。經(jīng)過多次嘗試，發(fā)現(xiàn)在 Pd2(dba)3存在下1a與 2h 的反應(yīng) ( 5 mol % [Pd]) 和 IPr (5 mol%) 在甲苯中，80 °C下在密封管中形成甲硅烷氧基環(huán)丙烷 3ah 94% 的分離產(chǎn)率 (條目 1，表 1）。
接下來作者進(jìn)行了
底物普適性的研究并進(jìn)行了一系列的轉(zhuǎn)化
之后深入了解反應(yīng)機(jī)理，并使用密度泛函理論 (DFT) 計(jì)算得出結(jié)論
作者報(bào)道了一種催化方法，用于從?；柰橹猩蓭в袕?qiáng)給電子基團(tuán)的金屬-卡賓物質(zhì)（即 Fischer 型金屬卡賓）及其在烯烴環(huán)丙烷化中的應(yīng)用。該方法不適用于多種烯烴，包括 1-辛烯、苯乙烯和降冰片烯。所得精細(xì)的甲硅烷氧基環(huán)丙烷用作均烯醇化物等價(jià)物，并且易于進(jìn)行酮的β-官能化。鑒于金屬-卡賓配合物在有機(jī)合成化學(xué)中的巨大成功，硅氧卡賓-鈀配合物在各種催化轉(zhuǎn)化中的進(jìn)一步應(yīng)用是預(yù)期的。
Palladium-Catalyzed Siloxycyclopropanationof Alkenes Using Acylsilanes
Shun Sakurai, Tetsuya Inagaki, TakuyaKodama, Masahiro Yamanaka,* and Mamoru Tobisu*
