第一作者：Moshuqi Li
通訊作者：姚橋峰，謝建平
通訊單位：天津大學(xué)-新加坡國立大學(xué)福州聯(lián)合學(xué)院，新加披國立大學(xué)
研究內(nèi)容：
利用π-π增強(qiáng)的離子對相互作用，基于咪唑鎓的離子液體陽離子被用于調(diào)節(jié)金硫醇鹽絡(luò)合物的大小和結(jié)構(gòu)。在溫和還原后，這種金硫醇鹽復(fù)合物可以很容易地轉(zhuǎn)化為所需的金硫醇鹽保護(hù)基序，選擇性地生產(chǎn)具有可定制尺寸、原子堆積結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)的原子級精確金納米團(tuán)簇。
示意圖1 p-MBA配體和離子液體陽離子間的π–π 相互作用增強(qiáng)離子配對作用用于調(diào)節(jié)金簇的(i)尺寸、(ii)原子結(jié)構(gòu)和(iii)表面性質(zhì)。
要點一：
通過調(diào)節(jié)離子液體陽離子的尺寸和濃度，以及溶劑的pH和極性，作者合成出了一系列的團(tuán)簇。合成了具有不同尺寸的團(tuán)簇([Au15(SR)13]0,[Au20(SR)16]0,[Au25(SR)18]-,[Au27(SR)13]4+)。合成了[Au25(SR)18]-的同分異構(gòu)體。合成了具有表面具有不同IL陽離子的[Au25(SR)18]-。
要點二：
作者通過原子精確的金團(tuán)簇作為無機(jī)納米顆粒范例，說明了表面修飾誘發(fā)核結(jié)構(gòu)改變的概念，證明了無機(jī)納米顆粒無機(jī)內(nèi)核和有機(jī)外殼間的結(jié)構(gòu)依賴性。
要點三：
在謝課題組以往研究經(jīng)驗的提示下，作者巧妙地選用了p-MBA保護(hù)的金納米團(tuán)簇和合適的離子液體陽離子OMIm+的作用體系作為研究對象，利用p-MBA配體和OMIm+的π-π增強(qiáng)的離子對相互作用，成功實現(xiàn)了團(tuán)簇表面的修飾并誘導(dǎo)團(tuán)簇結(jié)構(gòu)的改變，這一微觀改變，作者通過紫外-可見光吸收光譜，電噴霧電離質(zhì)譜以及核磁共振的手段進(jìn)行了揭示。
圖1 (a-d)UV-vis光譜，(e-h)寬范圍和(i-l)放大的電噴霧電離質(zhì)譜。
圖2 (a)[Au25(p-MBA)18]-和(b)[Au20(p-MBA)16]0和(c)OMIm+的結(jié)構(gòu)示意圖。(d-g) [Au25(p-MBA)18]-和[Au20(p-MBA)16]0@xOMIm+的核磁共振氫譜
圖3 [Au25(p-MBA)18]-與不同離子液體陽離子結(jié)合體的(a)UV-vis光譜、(b-c)電噴霧電離質(zhì)譜和(d)核磁共振氫譜。
圖4 [Au25(p-MBA)18]-的同分異構(gòu)體的(a)UV-vis光譜和(b)電噴霧電離質(zhì)譜。
參考文獻(xiàn)
Moshuqi Zhu, Qiaofeng Yao*, Zhihe Liu, Bihan Zhang, Yingzheng Lin, Jian Liu, Minnan Long, Jianping Xie*. Surface Engineering Assisted Size and Structure Modulation of Gold Nanoclusters by Ionic Liquid Cations. Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 12, 1104-1116.
