糖鏈?zhǔn)菢?gòu)成生命的第三條鏈，糖鏈合成對(duì)糖鏈生物學(xué)功能的研究具有重要意義。糖苷鍵的立體選擇性構(gòu)建是糖鏈合成的難題。2-脫氧糖是許多生物活性糖鏈的重要組成部分和必需結(jié)構(gòu)單元。由于2-脫氧糖缺少C-2位取代基，其立體選擇性合成更具挑戰(zhàn)。近日，北京大學(xué)葉新山教授和熊德彩副教授團(tuán)隊(duì)利用糖烯和糖基受體的分子間氫烷氧基化反應(yīng)，發(fā)展了可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)的立體選擇性2-脫氧糖基化反應(yīng)。
作者發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)最快可在2分鐘內(nèi)完成，量子產(chǎn)率高達(dá)28.6。在最優(yōu)的反應(yīng)條件下，反應(yīng)具有良好的底物適用性和優(yōu)異的立體選擇性。反應(yīng)還適用于2-脫氧酚苷類化合物的合成，并可用于多個(gè)天然產(chǎn)物或藥物分子的糖基化修飾。基于該糖基化方法，作者發(fā)展了“光糖基化-脫硅化”的迭代合成策略，實(shí)現(xiàn)了兩個(gè)五糖中間化合物的克級(jí)規(guī)模制備，并進(jìn)一步完成了目前人工合成的最長(zhǎng)的2-脫氧聚糖（二十糖）的組裝以及強(qiáng)心苷類藥物地高辛的合成。機(jī)理研究表明該反應(yīng)包括一個(gè)糖基自由基陽(yáng)離子中間體和光引發(fā)的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)過(guò)程。 這一可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)的立體選擇性2-脫氧糖基化方法，具有反應(yīng)快、收率高、立體選擇性好、底物適用范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。研究工作為2-脫氧糖的合成提供了有力工具，也為快速光反應(yīng)的研究提供了很好的范例。 論文信息： Iterative Synthesis of 2-Deoxyoligosaccharides Enabled by Stereoselective Visible-Light Promoted Glycosylation Kai-Meng Liu, Peng-Yu Wang, Zhen-Yan Guo, De-Cai Xiong, Xian-Jin Qin, Miao Liu, Meng Liu, Wan-Ying Xue, Xin-Shan Ye Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202114726
