第一作者：Zhi Wang
通訊作者：孫頔
通訊單位：山東大學(xué)
研究?jī)?nèi)容：
金屬配體策略在多金屬配位聚合物的合成中得到了廣泛的認(rèn)可。然而，這種方法在銀簇組裝中還沒(méi)有得到廣泛應(yīng)用。本文中報(bào)道了基于一種MoO3?TC4A金屬配體鹵素模板化的Ag42團(tuán)簇的逐步合成。X射線(xiàn)晶體研究顯示其類(lèi)似六個(gè)MoO3?TC4A金屬配體覆蓋的C3對(duì)稱(chēng)的銀有機(jī)納米盞杯。其均勻分布在42個(gè)銀原子組成的基底上。這些納米團(tuán)簇可以被分解成六個(gè)碗裝的[Ag11(MoO3?TC4A)(RS)3]次級(jí)結(jié)構(gòu)基元(R=Et或nPr)，它們以共享面孔的方式融合在作為中心離子模板的Cl-和Br-周?chē)?/span>ESI-MS電噴霧電離質(zhì)譜表明，它們?cè)谌芤褐杏奢^高的穩(wěn)定性，驗(yàn)證MoO3?TC4A金屬配體的形成，從而使逐步組裝過(guò)程更加合理。與MCF-7和BGC-823相比，Ag42c對(duì)HepG-2細(xì)胞具有更低的細(xì)胞毒性和更好的活性。這些結(jié)果不僅證明了基于MoO3?TC4A金屬配體在銀納米團(tuán)簇組裝中的有效性，也使我們對(duì)銀納米團(tuán)簇的逐步組裝過(guò)程有了更深刻的認(rèn)識(shí)。
要點(diǎn)一：
X射線(xiàn)晶體研究顯示其類(lèi)似六個(gè)MoO3?TC4A金屬配體覆蓋的C3對(duì)稱(chēng)的銀有機(jī)納米盞杯。其均勻分布在42個(gè)銀原子組成的基底上。這些納米團(tuán)簇可以被分解成六個(gè)碗裝的[Ag11(MoO3?TC4A)(RS)3]次級(jí)結(jié)構(gòu)基元(R=Et或nPr)，它們以共享面孔的方式融合在作為中心離子模板的Cl-和Br-周?chē)?span style="color: rgb(25, 25, 25); background-image: initial; background-position: initial; background-size: initial; background-repeat: initial; background-attachment: initial; background-origin: initial; background-clip: initial;">。
要點(diǎn)二：
ESI-MS電噴霧電離質(zhì)譜表明，它們?cè)谌芤褐杏奢^高的穩(wěn)定性，驗(yàn)證MoO3?TC4A金屬配體的形成，從而使逐步組裝過(guò)程更加合理。
要點(diǎn)三：
通過(guò)MTT測(cè)試發(fā)現(xiàn)，與MCF-7和BGC-823相比，Ag42c對(duì)HepG-2細(xì)胞具有更低的細(xì)胞毒性和更好的活性。
示意圖1 (a)通過(guò)MoVI對(duì)H4TC4A進(jìn)行單金屬化 (b) Ag42c-Ag42f納米盞杯的逐步合成路線(xiàn)。
圖1由單晶X射線(xiàn)衍射得到的Ag42納米盞杯的結(jié)構(gòu)。
圖2 (a) [Ag11(MoO3?TC4A)(EtS)3]次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)。(b)由6個(gè)面共享[Ag11 (MoO3?)]構(gòu)建的Ag42(c) MoO3?TC4A金屬的配位模式(d)中MoO3?TC4A金屬配基的封蓋Ag11碗的凹區(qū)。(e)封頂Ag11碗的凸區(qū)域。(f) Ag11的結(jié)構(gòu)碗與不同的多邊形突出不同的顏色。
圖3 正離子模式下ESI-MS，Ag42c溶解在二氯甲烷(a)、乙腈(b)和甲醇(c)中。
圖4 (a)用(NH4)6 Mo7O24和H4TC4A在甲醇/ CH2Cl2 /DMF中混合反應(yīng)溶液的負(fù)離子模式ESI-MS. (b)從初始添加AgBF4開(kāi)始的ESI – MS實(shí)時(shí)追蹤記錄。
圖5 Ag42c對(duì)選定細(xì)胞的IC50值。
參考文獻(xiàn)
Zhi Wang, Hai-Feng Su, Li-Ping Zhang, Jian-Min Dou, Chen-Ho Tung, Di Sun,* and Lansun Zheng. Stepwise Assembly of Ag42 Nanocalices Based on a MoVI-Anchored Thiacalix[4]arene Metalloligand. ACS Nano 2022, doi.org/10.1021/acsnano.1c10905.
