近年來，電化學(xué)氧化已成為生成各種活性陽離子中間體的有力技術(shù)。這種生成這些高能物質(zhì)的非常規(guī)方法可以讓反應(yīng)在更溫和且不太嚴(yán)苛的條件下進(jìn)行，甚至促進(jìn)新化學(xué)轉(zhuǎn)化的開發(fā)。最近，California Instituteof Technology的Hosea M. Nelson教授和University of California, Los Angeles的Kendall N. Houk教授在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了一種電化學(xué)氟化方法，可將乙烯基硼酸酯通過產(chǎn)生乙烯基自由基陽離子中間體的方式實(shí)行氟化反應(yīng)。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
該研究通過C(+)|Pt(-)的電極條件，促進(jìn)了乙烯基硼酸酯轉(zhuǎn)化為乙烯基碳陽離子中間體，接著通過親核氟化物試劑，即簡(jiǎn)單的氟鹽（如 TBAF），的親核捕獲過程產(chǎn)生乙烯基氟化產(chǎn)物。
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他們也經(jīng)由機(jī)理研究推測(cè)反應(yīng)是通過連續(xù)的單電子氧化流程來形成雙配位的碳陽離子中間體。
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此外，這種電化學(xué)氟化反應(yīng)也有著反應(yīng)時(shí)間迅速和無路易斯酸條件等優(yōu)勢(shì)。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
雖然，過去乙烯基氟化物的合成方法已然趨于完善，包括如Wittig 烯化反應(yīng)、炔烴和丙二烯的加成反應(yīng)以及過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)等。但該研究可作為一種互補(bǔ)且可能不同的方法來獲得各種乙烯基以及其他烯烴鹵化物的手段。
參考文獻(xiàn)：Electrochemical Fluorination of Vinyl Boronates through Donor-StabilizedVinyl Carbocation Intermediates**
Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202113972
原文作者：Benjamin Wigman, Woojin Lee, Wenjing Wei, Kendall N. Houk,* and Hosea M.Nelson*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202113972
