手性有機硫化合物普遍存在于多種具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物中，也可用作手性催化劑和配體。鑒于這些化合物的重要性，至今已有許多研究投入大量精力開發(fā)相應(yīng)的對映選擇性合成方法。其中，以軸向手性化合物為例，軸向手性聯(lián)芳基也廣泛存在于生物活性分子中，至今也有許多軸向手性聯(lián)芳基的合成方法被報道出來。最近，上海交通大學(xué)的陳志敏教授在J. Am. Chem. Soc.上發(fā)表了一種使用手性硒化物與非手性磺酸協(xié)同催化的系統(tǒng)，通過去對稱化/動力學(xué)拆分的過程實現(xiàn)了聯(lián)芳基酚的阻轉(zhuǎn)選擇性磺酰化反應(yīng)。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
該研究通過手性硒化物與非手性磺酸的協(xié)同催化系統(tǒng)，將聯(lián)芳基苯酚進(jìn)行親電亞磺酰化，從而合成軸向手性含硫聯(lián)芳基衍生物。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
其中，該方法使用了有序的去對稱化和不對稱動力學(xué)拆分催化系統(tǒng)，并通過新型 3,3'-二取代 BINOL 衍生的硒化物催化劑和非手性磺酸的組合完成反應(yīng)。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
與此同時，他們也利用對照實驗和計算研究發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)過程中助催化劑和底物之間有多種非共價的相互作用，尤其是有氫鍵相互作用網(wǎng)絡(luò)的情況產(chǎn)生，這些作用在對確定對映選擇性和反應(yīng)性方面起著至關(guān)重要的作用。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
參考文獻(xiàn)：ChiralSelenide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Atroposelective Sulfenylation of Biaryl Phenols via a Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c09635
原文作者：Hui-Yun Luo, Zi-Hao Li, Deng Zhu, Qin Yang, Ren-Fei Cao, Tong-Mei Ding, and Zhi-Min Chen*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09635
