第一作者：Yin Zhang
通訊作者：Zhiyong Tang
通訊單位：University of Chinese Academy of Sciences
研究?jī)?nèi)容：
從豐富的羰基化合物中選擇性建立 C-C 鍵是獲得增值產(chǎn)品的關(guān)鍵途徑，但仍遠(yuǎn)不能滿足學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的需求。在這里，通過實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算證實(shí)，我們報(bào)告了在光照下采用多孔手性金屬有機(jī)骨架（MOF）作為催化劑，羰基自由基（來自醛）和芳基自由基（來自芳基鹵化物）之間的多功能和有效的不對(duì)稱交叉偶聯(lián)。此外，由于 MOF 內(nèi)的光吸收金屬-氮簇和手性有機(jī)配體的可切換特性，這些 MOF 在催化仲胺介導(dǎo)的飽和醛和酮的不對(duì)稱 β- 和 α-羰基芳基化方面表現(xiàn)良好。
要點(diǎn)一：
本文展示了幾種重要的但具有高度挑戰(zhàn)性的多相不對(duì)稱催化。利用手性MOFs，通過光催化以高轉(zhuǎn)化率和ee值成功地實(shí)現(xiàn)了直接不對(duì)稱的醛C-H芳基化，實(shí)驗(yàn)和計(jì)算驗(yàn)證了這一點(diǎn)。
要點(diǎn)二：
本文通過改變手性MOFs的催化位點(diǎn)和光吸收性質(zhì)，分別開啟了醛和酮的高效不對(duì)稱β- 和 α-芳?；?。
要點(diǎn)三：
本文揭示了MOFs納米通道在手性有機(jī)催化中不可或缺的作用，它不僅錨定中間自由基以促進(jìn)轉(zhuǎn)化，而且為增強(qiáng)立體選擇性提供了有限的空間。受酶腔內(nèi)生物催化的啟發(fā)，相信這種多孔多相催化劑的精細(xì)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)將為功能和有用的有機(jī)轉(zhuǎn)化提供無限的機(jī)會(huì)。
參考文獻(xiàn)
Yin Zhang, Jun Guo, Jiangwei Zhang, Xueying Qiu, Xiaofei Zhang, Jianyu Han, Binhao Zhang, Chang Long, Yanan Shi, Zhongjie Yang, Wenshi Zhao, Zhiyong Tang. Metal-organic frameworks enable regio- and stereo-selective functionalization of aldehydes and ketones. Chem, 2022. https://doi.org/10.1016/j.chempr.2022.02.004.
