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南開羅景山ACS Catal.: Cu-Zn的相分離與核殼分布促進(jìn)電催化CO2RR

電化學(xué)CO2還原反應(yīng)(CO2RR)是緩解不斷增加的CO2排放和人為碳循環(huán)閉環(huán)的有前景的方法。為了從電化學(xué)CO2RR中實(shí)現(xiàn)高效的CO生成,需要具有高活性、選擇性和耐久性的低成本和儲量豐富的催化劑。雙金屬Cu-Zn材料已被證明是電化學(xué)CO2還原的有效催化劑,但它們的結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系仍然模糊不清。

基于此,南開大學(xué)羅景山課題組制備了核-殼和相分離的CuOx-ZnO NW催化劑,在原位電化學(xué)還原后變成了核-殼和相分離的Cu-Zn NW。

相分離的Cu-Zn NW的FECO高達(dá)94%,穩(wěn)定性超過15小時,穩(wěn)定性測試后沒有明顯的元素重新分布或結(jié)構(gòu)變形。此外,相分離樣品表現(xiàn)出比核殼樣品具有更高的FECO和耐久性;原始樣品和電催化CO2RR 20分鐘后樣品的形貌和元素分布分析表明,核殼樣品的殼層從Cu-Zn混合物轉(zhuǎn)移到純Zn層,而在相分離樣品上沒有觀察到明顯的元素再分布。

DFT計(jì)算表明,與核殼Cu-Zn NW樣品相比,在相分離的Cu-Zn NW樣品上形成*COOH(速率決定步驟)的能壘較低,證實(shí)了更高的CO2RR相分離樣品的活性。核殼Cu-Zn NW樣品上*COOH吸附引起的Zn原子應(yīng)變導(dǎo)致Zn沉淀,這是其元素重新分布、結(jié)構(gòu)變形和不穩(wěn)定性的原因。
根據(jù)相分離樣品的特殊元素空間分布,研究人員推斷其較高的CO2RR活性可能得益于Cu和Zn之間豐富的界面,Cu在Cu-Zn界面對CO2RR表現(xiàn)出更高的活性。該研究為通過調(diào)整元素空間分布設(shè)計(jì)用于電化學(xué)CO2RR的高活性和穩(wěn)定催化劑鋪平了道路。
Bimetallic Cu-Zn Catalysts for Electrochemical CO2 Reduction: Phase-Separated versus Core-Shell Distribution. ACS Catalysis, 2022. DOI: 10.1021/acscatal.1c05272


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