
圖片來源:Chem Catal.
首先,研究者們測試了該方法與不同官能團(tuán)、雜芳族基序、電子和空間變化的末端和內(nèi)部烯烴以及不同硼酸酯的兼容性。

圖片來源:Chem Catal.
接著,研究者們對(duì)硼基轉(zhuǎn)移的催化循環(huán)機(jī)理進(jìn)行了驗(yàn)證。實(shí)驗(yàn)1-2證實(shí),反應(yīng)中3a部分氘保留與烯烴插入Rh-B鍵和b-氫化物消除的機(jī)理一致;實(shí)驗(yàn)1-4證實(shí),起始材料之間的H/D混亂表明在反應(yīng)過程中烯烴快速且可逆地插入Rh-H中間體;實(shí)驗(yàn)5中,氘摻入3t表明產(chǎn)物會(huì)重新進(jìn)入循環(huán);通過實(shí)驗(yàn)6發(fā)現(xiàn)了 3a和1f之間的硼基轉(zhuǎn)移,表明反應(yīng)是可逆的。
總之,本文報(bào)道的 Rh(I) 催化的硼基轉(zhuǎn)移反應(yīng)不僅適用于簡單的烯烴,而且適用于更復(fù)雜多官能化分子的合成,且可以兼容含多個(gè)可抑制催化劑的多官能團(tuán)分子。因此,這種反應(yīng)性以其優(yōu)異的官能團(tuán)耐受性表明其可能適用于復(fù)雜精細(xì)化學(xué)品的后期改性。此外,機(jī)理研究深入了解了反應(yīng)選擇性的控制,為合成不同區(qū)域和立體異構(gòu)體產(chǎn)物奠定了基礎(chǔ)。
標(biāo)題:Transfer C–H borylation of alkenes under Rh(I) catalysis: Insight into the synthetic capacity, mechanism, and selectivity control
原文作者:Lukas Veth, Hanusch A. Grab, Sebastia ?n Mart ??nez, Cyril Antheaume, and Pawe? Dydio*
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.checat.2022.02.008













