最近，B(III)-亞酞菁和 B(III)-亞卟啉作為硼絡(luò)合的縮環(huán)卟啉類(lèi)化合物因其獨(dú)特的 14π-芳香體系和碗形彎曲結(jié)構(gòu)而成為有趣的功能染料。其中，B(III)-亞酞菁是縮環(huán)亞卟啉中最知名的單元，它可在 BCl3 或 BBr3 的存在下通過(guò)鄰苯二甲腈縮合而成。而B(III)-亞卟啉雖然是已知的結(jié)構(gòu)，但相對(duì)來(lái)說(shuō)較為不穩(wěn)定。而B(III)-Subporphyrin作為最穩(wěn)定的亞卟啉，其具有強(qiáng)烈的可見(jiàn)光吸收和熒光現(xiàn)象，且可通過(guò)改變meso-芳基取代基來(lái)調(diào)整光學(xué)和電子性質(zhì)。
圖片來(lái)源：J. Am. Chem. Soc.
但是，盡管已經(jīng)有一些突破型研究實(shí)現(xiàn)了B(III)-Subporphyrin的制程，但在合成產(chǎn)率、多功能性和延伸性上卻仍然是需要解決的問(wèn)題。最近，安徽師范大學(xué)的焦莉娟教授和郝二紅教授在J. Am. Chem. Soc.上報(bào)道了一類(lèi)新的雜化和核心收縮的卟啉類(lèi)化合物B(III)-亞單氮雜卟啉化合物，其可以被視為是B(III)-亞卟啉和B(III)-亞卟啉的雜化物。
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該研究可實(shí)現(xiàn)從容易獲得的α-氨基-α'-溴三吡咯亞甲基通過(guò)有效的分子內(nèi)親核取代反應(yīng)進(jìn)行單步合成，而硼酸、三氟硼酸鹽或三甲氧基硼酸鹽則同時(shí)作為模板和頂端取代基的提供者。
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該研究合成的這一系列新型雜化物對(duì)光穩(wěn)定，且已通過(guò)核磁共振、質(zhì)譜和 X 射線(xiàn)晶體學(xué)進(jìn)行了充分表征。此外，這些化合物會(huì)在可見(jiàn)光區(qū)域表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸收和發(fā)射，該研究也從中討論了它們的電化學(xué)性質(zhì)和理論計(jì)算結(jié)果。
圖片來(lái)源：J. Am. Chem. Soc.
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參考文獻(xiàn)：Boron-Templated Synthesis of B(III)-Submonoazaporphyrins: The Hybrids of B(III)-Subporphyrinsand B(III)-Subporphyrazines
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c01671
原文作者：Zhongxin Li, Lei Zhang,Qinghua Wu, Heng Li, Zhengxin Kang, Changjiang Yu, Erhong Hao,* and LijuanJiao*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c01671
