香港中文大學(xué)楊英洋課題組與暨南大學(xué)江曉間課題組合作開發(fā)了一類由金雞納生物堿衍生的兩性離子催化劑, 成功應(yīng)用于氧化吲哚的不對稱Steglich重排和Aldol反應(yīng)。該催化體系可以合成多種高對映選擇性的吲哚酮。
兩性離子作為新興的有機(jī)催化劑受到越來越多的關(guān)注。兩性離子中遠(yuǎn)離的負(fù)電荷和正電荷可以協(xié)同活化反應(yīng)底物。因?yàn)閮尚噪x子有機(jī)催化劑中的負(fù)電荷沒被中和，所以具有較強(qiáng)的堿性和親核性。雖然兩性離子有機(jī)催化劑在不對稱催化反應(yīng)中具有潛在的價值，可是其應(yīng)用卻未被完全開發(fā)。
最近，楊英洋和江曉間課題組采用金雞納生物堿衍生的兩性離子，作為親核性離子催化劑進(jìn)行不對稱Steglich重排和Aldol反應(yīng)。該催化劑具有合成簡單，負(fù)載量低，底物兼容性強(qiáng)及產(chǎn)物的產(chǎn)率和對映選擇性高的特點(diǎn)。
機(jī)理研究發(fā)現(xiàn)，雙功能催化劑的口袋含氧化吲哚底物與金雞納生物堿形成的離子對復(fù)合物，從而加速了反應(yīng)進(jìn)程。這項(xiàng)研究工作為金雞納生物堿衍生的兩性離子作為不對稱親核催化劑，開辟了新的反應(yīng)設(shè)計(jì)與策略。
論文信息 Cinchona Alkaloid-Derived Zwitterions Catalyzed Enantioselective Steglich Rearrangement and Aldol Reaction of O-Acylated Oxindoles Dr. Ying-Pong Lam, Jingxian Huang, Prof. Xiaojian Jiang, Prof. Ying-Yeung Yeung ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202200136
