在各種有機硅烷中，烯丙基硅烷在有機合成和材料科學(xué)中的合成和功能應(yīng)用特別重要。因此，至今也已有許多研究開發(fā)出不同的方法來獲取這些化合物。最近，一些使用過渡金屬催化和光催化的案例可制備具有確定構(gòu)型的烯丙基硅烷或乙烯基硅烷。但相比之下，支鏈烯丙基硅烷的高對映選擇性合成仍然極具挑戰(zhàn)性。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
最近，中國科技大學(xué)的徐允河教授和傅堯教授在J. Am. Chem.Soc.上報道了一種銅催化多種簡單丙二烯的區(qū)域發(fā)散氫化硅烷化方法。
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該方法通過選擇溶劑的手段，可使丙二烯形成直鏈和支鏈的烯丙基硅烷。
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此外，他們也將其用于不對稱丙二烯氫化硅烷化中，借助 C2 對稱雙膦配體，該反應(yīng)也能獲得具有高對映選擇性（高達 97% 對映體過量）的支化烯丙基硅烷產(chǎn)物。
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該研究開發(fā)了一種銅催化的高區(qū)域選擇性、立體選擇性和對映選擇性氫化硅烷化丙二烯反應(yīng)。且該反應(yīng)能使多種具有芳香族和脂肪族取代基的單取代和 1,1-二取代丙二烯與氫硅烷反應(yīng)，進而得到相應(yīng)的線性烯丙基硅烷或高對映體富集的支鏈烯丙基硅烷產(chǎn)物。
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最后，他們也針對區(qū)域選擇性對溶劑選擇依賴性進行了 DFT 計算研究，并得到可能的反應(yīng)機理。
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參考文獻：Copper-Catalyzed Regiodivergent and Enantioselective Hydrosilylation of Allenes
J. Am. Chem. Soc. 2022,jacs.2c00260
原文作者：Jian-Lin Xu,? Zhe-Yuan Xu,?Zi-Lu Wang, Wei-Wei Ma, Xin-Yue Sun, Yao Fu,* and Yun-He Xu*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c00260
