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JACS:六方BaTiO(3-x)Hx氫氧化物作為耐水催化劑載體助力化學(xué)選擇性加氫
陰離子摻雜到氧位點(diǎn)是一種改變化學(xué)和物理性質(zhì)的新策略,例如介電常數(shù)、電導(dǎo)率和催化性能。將高電子離子摻雜到載體材料中,對于改善電子-金屬載體相互作用至關(guān)重要,從而有助于提高負(fù)載金屬納米顆粒的催化性能。

基于此,日本東京工業(yè)大學(xué)Hideo Hosono和Masaaki Kitano(共同通訊作者)等人報(bào)道了將重氫離子(H-)摻雜到BaTiO(3-x)Hx(x≈1)中作為適用于液相加氫反應(yīng)的Pd納米顆粒的高效和耐水催化劑載體。
BaTiO(3-x)Hx氫化物具有六方晶體結(jié)構(gòu)(P63/mmc),由BaH2和TiO2在氫氣流下于800 ℃直接反應(yīng)合成,估計(jì)化學(xué)成分為BaTiO2.01H0.96。密度泛函理論(DFT)計(jì)算和磁測量表明,這種重H-摻雜導(dǎo)致了具有離域電子和低功函數(shù)的金屬性質(zhì)。以BaTiO(3-x)Hx為載體,作者研究了沉積BaTiO(3-x)Hx上的Pd納米顆粒對不飽和C-C鍵的選擇性加氫反應(yīng)。
研究發(fā)現(xiàn),在Pd/BaTiO(3-x)Hx中每Pd總量的苯乙炔加氫轉(zhuǎn)換頻率(TOF)是目前已報(bào)道的負(fù)載型Pd催化劑中最高的。正如X射線光電子能譜測量所證實(shí)的那樣,Pd和載體之間的強(qiáng)電子電荷轉(zhuǎn)移可歸因于如此高的催化活性。BaTiO(3-x)Hx載體和Pd納米顆粒的組合提供了不飽和C-C鍵的選擇性氫化,并突出了將H-集成到載體材料中的催化劑設(shè)計(jì)的有效性。
Hexagonal BaTiO(3-x)Hx Oxyhydride as a Water-Durable Catalyst Support for Chemoselective Hydrogenation. J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.2c00976.

https://doi.org/10.1021/jacs.2c00976.


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