隨著近代有機化學合成的發(fā)展，羰基化合物的制備方法多樣性已經(jīng)得到了證實。但是，在使用穩(wěn)定的材料和在溫和的條件下，以一般方式并同時盡量減少浪費仍然是一項挑戰(zhàn)。其中，在眾多羰基化合物中，酰氟具有不尋常的穩(wěn)定性和高親電反應(yīng)性，并且與它們有關(guān)的反應(yīng)在進行時沒有常見的副反應(yīng)，這使得它們比其他酰鹵更容易被應(yīng)用。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
不過，雖然酰氟化物的實用性高，但它們畢竟還是高能試劑，可能具有腐蝕性或與官能團不相容等問題，所有必須先制備好具有酰氟的官能團，如此一來才能避免合成時發(fā)生問題。最近，McGill University的Bruce A. Arndtsen教授在J. Am. Chem. Soc.上發(fā)表了一種結(jié)合可見光和配體協(xié)同操作的多功能鈀催化?；锏暮铣煞椒ā?/span>
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該研究通過藍光和鈀催化方法，可將芳基、雜芳基、烷基和官能化有機鹵化物合成為?；铩?/span>
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反應(yīng)體系中，加入了具有有機膦配體的鈀催化劑(DPE-Phos)Pd(CO)2，在藍光的促進下，可在室溫條件中實現(xiàn)烴鹵化物、一氧化碳和氟鹽的偶聯(lián)，獲得酰基氟化產(chǎn)物。
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此外，他們通過機理分析表明，反應(yīng)會通過 Pd(0) 的可見光光激發(fā)的協(xié)同組合進行，并以誘導氧化加成和配體有利的還原消除進行。
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這種協(xié)同催化體系創(chuàng)造了一個單向催化循環(huán)，且不受一氧化碳的配位作用抑制，即可催化酰氟的形成，開辟了一種以前未有的羰基化反應(yīng)方法。
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參考文獻：Versatile Palladium-Catalyzed Approach to Acyl Fluorides and Carbonylations by Combining Visible Light- and Ligand-Driven Operations
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c01951
原文作者：Yi Liu, Cuihan Zhou, MeijingJiang, and Bruce A. Arndtsen*
