近年來，光氧化還原催化已成為有機合成中的方法。尤其是隨著過渡金屬/光氧化還原雙催化的引入，使許多前所未有且以前認為不可行的交叉偶聯(lián)反應成為可能。
另一方面，除了擴展化學分子合成的各種可能性外，通過光催化的氧化還原特性，也能顯著提升反應的官能團耐受性和正交性的機會，這都是藥物化學后期功能化的主要要求。
最近，在J. Am. Chem. Soc.上可見Sanofi公司的Thomas C. Maier研究員引入了氨基自由基轉(zhuǎn)移 (ART) 的概念，其可使光氧化還原/鎳雙催化的系統(tǒng)通過使用烷基硼酸酯與芳基鹵化物進行交叉偶聯(lián)成為可能。
圖片來源：J. Am. Chem. Soc.
在該研究中，他們發(fā)現(xiàn)由伯或仲烷基胺產(chǎn)生的自由基，可激活其他光化學無害的硼酸酯，并在溫和、快速和空氣穩(wěn)定的反應中產(chǎn)生出色的官能團耐受性。
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該團隊示范了 50 多個示例，包括未受保護的醇、胺和羧酸都能成功實現(xiàn)該反應的進行，使得許多有機合成和藥物化學的相關(guān)支架的制備成為可能。
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此外，與現(xiàn)有的 C(sp2)-C(sp3) 偶聯(lián)方法相比，他們通過 ART 概念，采用一組優(yōu)化的反應條件即可實現(xiàn)了優(yōu)異的普適性。
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且由于該方法的選擇性良好，該轉(zhuǎn)化也可用于后期功能化，如藥物分子的合成。
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參考文獻：ART - An Amino Radical Transfer Strategy for C(sp2)?C(sp3) Coupling Reactions, Enabled by Dual Photo/Nickel Catalysis
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c03220
原文作者：Elisabeth Speckmeier and Thomas C. Maier*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c03220
