過渡金屬催化的不對(duì)稱加氫甲?；痵ymmetric hydroformylation (AHF) 反應(yīng)代表了一種清潔且 100% 原子經(jīng)濟(jì)的高效制備高附加值手性醛的方法。迄今為止，化學(xué)家們對(duì)單取代、1,2-和 1,1-二取代烯烴進(jìn)行了大量研究，但是三取代的烯烴的研究少之又少，這主要是因?yàn)槿〈N的固有的低反應(yīng)性和對(duì)映選擇性的挑戰(zhàn)性控制。因此，開發(fā)一種高效的三取代烯烴 AHF 催化劑具有重要意義。近期，深圳灣實(shí)驗(yàn)室/南方科技大學(xué)的張緒穆教授課題組發(fā)展了一種銠催化的帶有環(huán)丙烷的三取代烯烴的不對(duì)稱氫甲酰化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了催化的三取代烯烴的化學(xué)選擇性，區(qū)域選擇性以及對(duì)映選擇性的氫甲?；磻?yīng)
經(jīng)過系統(tǒng)地配體篩查，作者發(fā)現(xiàn)YanPhos類的手性配體對(duì)改反應(yīng)具有獨(dú)特的催化活性，能以很好的對(duì)映選擇性和產(chǎn)率得到想要的目標(biāo)產(chǎn)物。與此同時(shí)，作者很好控制了反應(yīng)的區(qū)域選擇性問題。
隨后，作者對(duì)反應(yīng)底物進(jìn)行了考察，發(fā)現(xiàn)帶有常規(guī)官能團(tuán)的底物都能很好的兼容，以很好的反應(yīng)效率得到相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物。并且底物大部分的對(duì)映選擇性都很好，但是遺憾的是把苯環(huán)換成雜環(huán)噻吩，對(duì)映選擇性明顯降低；苯環(huán)換成環(huán)己烷反應(yīng)沒有了對(duì)映選擇性，并且環(huán)丙烷換成環(huán)丁烷或者是四取代的雙鍵，反應(yīng)完全不能進(jìn)行。
接著，作者對(duì)反應(yīng)的實(shí)用性進(jìn)行了考察，克級(jí)制備和產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化證明了反應(yīng)的實(shí)用價(jià)值。
最后，作者對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了簡(jiǎn)單的闡述，反應(yīng)機(jī)理就是常規(guī)的銠催化氫甲?；亲髡邔?duì)反應(yīng)過程中可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物進(jìn)行了機(jī)理上的解釋，主要是銠會(huì)對(duì)環(huán)丙烷進(jìn)行了相應(yīng)的β-碳消除。
綜上，深圳灣實(shí)驗(yàn)室/南方科技大學(xué)的張緒穆教授課題組發(fā)展了一種銠催化的帶有環(huán)丙烷的三取代烯烴的不對(duì)稱氫甲?；磻?yīng)，實(shí)現(xiàn)了催化的三取代烯烴的化學(xué)選擇性，區(qū)域選擇性以及對(duì)映選擇性的氫甲?；磻?yīng)。
DOI: 10.1002/anie.202206577
