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Angew. Chem. :基于多重共振母核多環(huán)化策略構筑高色純度高效率有機電致發(fā)光材料

基于有機電致發(fā)光器件(OLEDs: organic light-emitting devices)的顯示技術具有柔性、超薄、超輕、主動發(fā)光等特點,在當今與未來顯示技術領域占有舉足輕重的地位。近年來,面向超高清顯示技術需求成為OLED領域的研究熱點,為了使 OLED顯示屏具有超高清顯示功能,有機電致發(fā)光材料的發(fā)射光譜必須具有極高色純度,而發(fā)射光譜具有高色純度的基礎是窄譜代發(fā)射。


多重共振(MR: multiple resonance)效應誘導的熱活化延遲熒光(TADF: thermally activated delayed fluorescence)材料具有窄譜帶發(fā)射特性,可制備具有完美色純度的OLEDs。MR-TADF分子基本設計策略是將硼原子和氮原子對位排列在六元環(huán)(p-BNR: para-alignment boron and nitrogen atoms into six-membered ring)中,然后將它們嵌入到多環(huán)芳香烴(PAH: polycyclic aromatic hydrocarbon)骨架中。最近幾年,一些MR-TADF分子已相繼被報道,現(xiàn)有的含p-BNR多重共振分子結構基本上可以分解為以單苯環(huán)為核心,間位被兩個芳香胺取代,并與一個硼原子配位?;谝詥伪江h(huán)為核心結構的MR-PAH,科學家們已經提出了一些有效的分子設計策略開發(fā)520 nm以上的窄譜帶發(fā)光材料。然而,局限的合成方法使分子結構拓展收到很大限制,不利于化學分子庫的發(fā)展。從有機電子學的基礎研究和產業(yè)化應用角度來看,開發(fā)新型、簡便、易行的分子設計策略和先進的合成方法來增加MR-PAH分子結構的多樣性仍然是當務之急。此外,探索獨特的分子結構與光電性能也非常令人期待。 


最近,吉林大學王悅教授團隊提出了一種構建MR-TADF分子骨架的新策略,其核心思想在于:將具有對位(即硼取代苯環(huán)的對位)芳香環(huán)取代基的多重共振母體分子直接稠環(huán)化。該研究構建了一種具有代表性的新型MR-PAH分子,即BN-TP,該分子的基本構建模式為三亞苯基團與MR母體分子稠合而成。通過逆合成分析,以多重共振母核DtCzB為基礎,提出了一種簡潔、適用范圍廣的合成策略,即程序化的反應步驟:硼酯化、Suzuki偶聯(lián)和Scholl氧化偶聯(lián)。該方法很容易推廣到BN-TP類似物的合成,可稱之為一個平臺反應。目標模型分子BN-TP在甲苯溶液中具有鮮艷的綠色熒光,最大發(fā)射峰位為523 nm,半峰寬為34 nm,理論和實驗證明BN-TP具有多重共振激發(fā)態(tài)特性。實際上,從前線分子軌道分布來看,可以認為BN-TP是以母體分子DtCzB為基礎演化而來的,也是基于前線分子軌道工程策略構筑長波長窄譜帶發(fā)射的典型分子(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 17442–17446, CCS Chem. 2021, 3, 2077)。利用BN-TP作為電致發(fā)光材料制備的OLED具有最大發(fā)射峰位為528 nm、CIE色坐標為(0.26, 0.70)的超純綠光發(fā)射,并實現(xiàn)了35.1%的最大外量子效率。BN-TP的優(yōu)異光電性能使其在超高清顯示應用技術開發(fā)中具有巨大潛力。

基于多重共振母核多環(huán)化策略的重要意義在于:BN-TP分子的成功構筑豐富了MR-TADF分子庫,為開發(fā)更多高效的窄譜帶有機電致發(fā)光材料提供了新途徑,尤其是對于長波長窄譜帶發(fā)光材料的研究更具價值。此外,三亞苯單元可以看作是從石墨烯中剝離出來的基本結構片段,因此,本研究報道的合成策略為構筑基于多重共振母核多環(huán)化的MR-TADF分子提供了有效的模板,為構建具有獨特結構的π-延展硼氮摻雜MR-PAH奠定了堅實的基礎。

文信息

Constructing Organic Electroluminescent Material with Very High Color Purity and Efficiency Based on Polycyclization of the Multiple Resonance Parent Core

Yincai Xu,Qingyang Wang,Dr. Jinbei Wei,Xiaomei Peng,Jianan Xue,Dr. Zhiheng Wang,Prof. Shi-Jian Su,Prof. Yue Wang

該研究成果得到了國家自然科學基金等項目支持,文章的第一作者是吉林大學博士研究生許銀才。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202204652


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