酮基與烯烴間的偶聯(lián)反應是合成化學中的基本化學轉(zhuǎn)化之一，已廣泛用于復雜分子結構的生成和天然產(chǎn)物的合成。然而，酮基與烯烴的偶聯(lián)催化反應，卻是直到最近才有由通過單電子轉(zhuǎn)移機制發(fā)展出的光氧化還原化學和電合成才能實現(xiàn)。事實上，在很大程度上來說仍未得到完善的發(fā)展。
圖片來源：Chem. Sci.
另一方面，自由基-極性交叉反應，即為將單電子化學和雙電子化學交織在一起的一種新型態(tài)化學反應，已經(jīng)成為一種新興的合成工具。其可以克服傳統(tǒng)自由基和極性化學的內(nèi)在局限性。
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最近，Frank Glorius教授在Chem. Sci.上發(fā)表了一種可將鹵原子轉(zhuǎn)移的光催化脫氟酮基-烯烴偶聯(lián)反應，即是其中的一種優(yōu)異的實例。
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該方法描述了一種通過鹵原子轉(zhuǎn)移機制實現(xiàn)的酮基-烯烴偶聯(lián)催化反應，如同許多光催化反應一樣，其可在溫和條件下進行。
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且該方法具有廣泛的底物范圍，可提供更多創(chuàng)新和有效的途徑來獲得各種gem-二氟高烯丙醇衍生物。
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另一方面，他們也通過初步的機理實驗和計算研究表明，這種自由基到極性的交叉轉(zhuǎn)變的過程，可以有序地協(xié)調(diào)進行如路易斯酸的活化、鹵素原子的轉(zhuǎn)移、自由基加成、單電子還原和 b-氟消除等來逐步實現(xiàn)反應發(fā)生。
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參考文獻：Catalytic defluorinative ketyl–olefin coupling by halogen-atom transfer
Chem. Sci. 2022, d2sc02732a
原文作者：Peter Bellotti, Huan-Ming Huang, Teresa Faber, Ranjini Laskar and Frank Glorius*
https://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2022/sc/d2sc02732a?page=search
