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【Angew. Chem. Int. Ed.】鎳催化四組分羰基化反應(yīng)
在現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)中,合成科學(xué)家正致力于利用具有原子經(jīng)濟(jì)性高、效率高、官能團(tuán)耐受性好的催化方法,通過(guò)利用豐富廉價(jià)易得的原料合成高附加值的精細(xì)化學(xué)品。


其中,多組分反應(yīng)是一種很有前景的研究方向。舉例來(lái)說(shuō),多組分羰基化模式,即羰基化多組分反應(yīng);CMCR,就是一種可從現(xiàn)成的起始材料制備含羰基產(chǎn)物的理想策略之一。
而多組分羰基化的挑戰(zhàn)可以從以下兩個(gè)方向說(shuō)明:i)如何控制反應(yīng)動(dòng)力學(xué),使各組分以特定方式組裝獲得目標(biāo)化合物。以及ii) 多組分羰基化原料的反應(yīng)活性,以及原位生成的中間體與其他底物的反應(yīng)選擇性。
不過(guò),鑒于烯烴的多組分羰基化是一種可在雙鍵上安裝碳-碳(或雜原子)鍵和羰基的反應(yīng),所以它也成為烯烴官能化的一種重要策略。



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圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.



最近,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的吳小鋒研究員即在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了一種鎳催化醚類與烯烴的四組分羰基化反應(yīng),其可直接獲得 γ-氧酯和酰胺產(chǎn)物。



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圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.



具體來(lái)看,該研究開發(fā)了一種新型的鎳催化反應(yīng)??蓪⑾N與醚類在低 CO 氣體壓力下,通過(guò)使用醇或胺作為反應(yīng)伙伴,實(shí)現(xiàn)高效的四組分羰基化反應(yīng)。



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圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.



該反應(yīng)可以良好的收率,依據(jù)使用的醇或胺的不同,生產(chǎn)出各種γ-氧基取代的酯和酰胺,并具有優(yōu)異的官能團(tuán)耐受性。



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圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.


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圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.



此外,值得注意的是,該研究也利用了這個(gè)方法實(shí)現(xiàn)了可用于治療腦血管疾病 (CVD) 的藥物 Naftidrofuryl 的一步直接合成。



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參考文獻(xiàn):Nickel-Catalyzed Four-Component Carbonylation of Ethers and Olefins: Direct Access to γ-Oxy Esters and Amides

Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202207970


原文作者:Le-Cheng Wang, Bo Chen, Youcan Zhang, and Xiao-Feng Wu*



https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202207970



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