硫單質(zhì)（S8）具有無毒、無味和化學(xué)穩(wěn)定性的優(yōu)點，已通過各種策略廣泛用于有機硫雜環(huán)化物的構(gòu)建，包括直接加成不飽和鍵、C-H鍵官能化和C-X（X=鹵化物或金屬）的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。在以硫單質(zhì)（S8）為硫源，合成含硫雜環(huán)類化合物研究報道中，金屬催化合成苯并含硫雜環(huán)化合物的報道較多。目前仍存在原料不易得、過渡金屬催化劑昂貴等問題。因此開發(fā)一種高效、實用的方法來實現(xiàn)以S8為硫源合成苯并二硫雜環(huán)化合物的方法策略具有一定的研究意義。
華南師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院汪朝陽課題組長期圍繞C-S、C-N鍵的綠色構(gòu)建與功能分子開發(fā)開展研究。近日，該課題組報道了在簡單的無機堿NaHCO3促進下，通過2-鹵苯乙酸類化合物、芳胺類化合物和硫單質(zhì)（S8）的三組分反應(yīng)，成功實現(xiàn)S-S鍵構(gòu)建，合成苯并二硫雜環(huán)類衍生物（Scheme 1）。
Scheme 1 汪朝陽課題組以S8為硫源合成苯并二硫雜環(huán)類衍生物 作者從條件探討、底物實用性等方面系統(tǒng)研究了在NaHCO3促進下2-鹵苯乙酸類化合物、芳胺類化合物和S8的三組分反應(yīng)方法學(xué)。并通過控制實驗的研究，對該轉(zhuǎn)化過程提出了相應(yīng)的反應(yīng)機理（Scheme 2）。當(dāng)然，控制實驗也進一步驗證了在此條件下，通過2-鹵代硫代苯甲酰亞胺（如化合物6b）的途徑并不能得到目標化合物。 Scheme 2 可能的反應(yīng)機理 總之，華南師范大學(xué)汪朝陽課題組首次用簡單的無機鹽NaHCO3促進三組分環(huán)化合成了一系列苯并二硫雜環(huán)化合物。該策略體系簡單、原料廉價易得、產(chǎn)率高、產(chǎn)物還可進一步衍生化，為引入S-S鍵進而高效構(gòu)建二硫雜環(huán)化合物提供了一種新思路。 論文信息 A NaHCO3 Promoted Three-component Cyclization: Easy Access to Benzodisulfide Heterocycles Yong-Jun Zhou, Dr. Kai Yang, Yong-Gan Fang, Dr. Shi-He Luo, Qi Chen, Shi-Wei Yu, Prof.?Dr. Zhao-Yang Wang Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202200170
