研究內(nèi)容：
迄今為止的大量報道表明，金屬納米團(tuán)簇 (NC) 的光致發(fā)光 (PL) 特性可以通過金屬核的合金化來增強(qiáng)。特別是，雙二十面體 [Agx Au25? x(PPh3)10(SR)5Cl2]2+（以下簡稱Agx Au25? x；PPh3=三苯基膦；SR=硫醇鹽配體）NCs 具有顯著的吸引力，因為當(dāng)13個 Au原子被Ag原子取代（x= 13）時，它們的 PL 量子產(chǎn)率提高了 200 倍。本文通過對Agx Au25? x體系中PL的起源及其顯著增強(qiáng)的光譜研究，研究了Agx Au25? x體系中PL的行為和有機(jī)熒光團(tuán)對其的猝滅，發(fā)現(xiàn) (i) Agx Au25? x中觀察到的 PL是磷光的；(ii) 不僅Ag13 Au12而且Ag12Au13 NCs對PL也有貢獻(xiàn)；(iii) 用Ag原子替換雙二十面體的中心頂點原子會導(dǎo)致三重態(tài)藍(lán)移，從而抑制 T1-S0系間交叉并增強(qiáng)磷光發(fā)射。此外，單粒子PL光譜和線性偏振激發(fā)光旋轉(zhuǎn)散焦成像的結(jié)果表明，Ag13 Au12的磷光躍遷偶極矩存在于雙二十面體的長軸方向。此外，Agx Au25? x NCs 可以敏化分子三重態(tài)并通過三重態(tài)-三重態(tài)湮沒有效地誘導(dǎo)紅光到藍(lán)光的光子上轉(zhuǎn)換。
要點一：
本文對棒狀雙二十面體Agx Au25? xNCs (x = 0-13)進(jìn)行了綜合研究，表明所觀察到的發(fā)光是源自Ag中心的Ag13Au12和Ag12Au13 NCs的磷光發(fā)射。這一顯著的發(fā)光增強(qiáng)歸因于抑制了由二十面體中心共享頂點Au原子被Ag原子取代導(dǎo)致的三態(tài)藍(lán)移引起的T1-S0 ISC過程。
要點二:
本研究首次對具有明確組成和結(jié)構(gòu)的受配體保護(hù)的貴金屬納米材料進(jìn)行了單粒子PL光譜和成像，并清楚地表明Ag13Au12納米材料的磷光躍遷偶極矩位于二十面體的長軸方向。另一個有趣的發(fā)現(xiàn)是Agx Au25? xNCs作為紅藍(lán)光子上轉(zhuǎn)換的三態(tài)敏化劑的潛在應(yīng)用。
圖1：A)制備的Agx Au25? xNCs (xave= 12.0)的ESI質(zhì)譜，其中x = 9
