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Chem. Eur. J. :鐵催化基于借氫過程的手性亞磺酰胺烯丙基化

烯丙基胺化合物是一種重要的有機(jī)中間體,被廣泛應(yīng)用在有機(jī)合成領(lǐng)域。烯丙基胺可通過Tsuji-Trost反應(yīng)制備。Tsuji-Trost反應(yīng)一般以烯丙基酯類化合物、烯丙基鹵代物等作為烯丙基來源,且反應(yīng)存在區(qū)域選擇性問題,可能會生成直鏈或支鏈兩種產(chǎn)物(圖1a)。發(fā)展綠色高效的烯丙基胺合成方法仍很有必要。



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圖1. 胺類化合物的烯丙基化反應(yīng)

近日,陜西師范大學(xué)綠色催化與合成團(tuán)隊(duì),王超教授課題組報(bào)道了鐵催化手性亞磺酰胺與烯丙基醇反應(yīng)生成手性烯丙基亞磺酰胺產(chǎn)物的相關(guān)研究。該反應(yīng)使用非活化的烯丙醇作為底物,水為唯一的副產(chǎn)物,綠色環(huán)保。反應(yīng)具有高區(qū)域選擇性,可選擇性的生成直鏈?zhǔn)中韵┍鶃喕酋0樊a(chǎn)物。機(jī)理研究表明該反應(yīng)通過借氫過程而實(shí)現(xiàn),為烯丙基化反應(yīng)提供了一條不同于Tsuji-Trost反應(yīng)的新途徑(圖1b)。


該反應(yīng)體系對具有不同富電子和缺電子取代基,以及不同取代基位置的烯丙醇底物均表現(xiàn)出了很好的反應(yīng)活性。反應(yīng)可應(yīng)用于克級合成手性烯丙基亞磺酰胺,反應(yīng)收率高達(dá)94%,ee值為99%(圖2a)。反應(yīng)產(chǎn)物手性烯丙基亞磺酰胺可作為手性配體,應(yīng)用于手性環(huán)己酮的合成(圖2b)。

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圖2. 克級反應(yīng)和產(chǎn)物應(yīng)用

文信息

Fe-Catalyzed Amidation of Allylic Alcohols via Borrowing Hydrogen Catalysis

Xiaoyun Wu, Wei Ma, Weijun Tang, Dong Xue, Jianliang Xiao, Chao Wang

文章第一作者為吳小云,通訊作者為王超,共同通訊作者為馬威。


Chemistry – A European Journal 

DOI: 10.1002/chem.202201829




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