晶態(tài)多孔材料被廣泛應(yīng)用于工業(yè)催化,氣體吸附分離,生物傳感等領(lǐng)域,探索一種簡(jiǎn)單高效的合成方法意義非凡。其中,利用外界刺激,比如光,熱,溶劑等,通過(guò)單晶到單晶轉(zhuǎn)換(SCSC)的方法獲得新型晶態(tài)多孔材料受到越來(lái)多的關(guān)注。然而在轉(zhuǎn)換過(guò)程中,多孔材料的骨架容易發(fā)生坍塌,甚至分解成更小的碎片分子,因此保持多孔材料的晶態(tài)充滿挑戰(zhàn)。
近年來(lái),利用離散的剛性的籠狀分子作為建筑塊構(gòu)筑多孔分子材料引起科研工作者的興趣。一方面,籠狀分子具有良好的溶解性,利于進(jìn)行“溶液加工”;另外,多孔分子材料通過(guò)籠狀分子間弱的相互作用力堆積而成,在外界刺激下,具有實(shí)現(xiàn)SCSC的潛力。日前,大連理工大學(xué)何成教授和李學(xué)召副研究員在前期的工作基礎(chǔ)上(Chem. Mater. 2022, 47, 4471-4478),利用同一手性雙核銥螺旋體作為構(gòu)筑模塊,通過(guò)改變結(jié)晶條件,獲得了兩種具有不同堆積的手性分子多孔材料(α- 和β-)。相同條件下,β- 具有更大的二氧化碳的吸附量和更優(yōu)的二氧化碳/氮?dú)膺x擇性,同時(shí),作為固體吸附劑,兩種形態(tài)的手性多孔材料都能夠有效的拆分外消旋的芳香醇分子,但由于堆積孔道的不同,β- 表現(xiàn)出更快的拆分速率。更有意義的是,晶態(tài)狀態(tài)下,α- 在異丙醇溶劑的誘導(dǎo)下可以轉(zhuǎn)換得到β-;α- 和β- 之間同樣可以通過(guò)簡(jiǎn)單的溶解結(jié)晶的方式相互轉(zhuǎn)化。這項(xiàng)工作能夠幫助更好理解多孔材料的“構(gòu)效關(guān)系”,并為未來(lái)設(shè)計(jì)智能響應(yīng)材料提供了一種可行的思路。 論文信息 Single-Crystal-to-Single-Crystal Transformation and Alcohols Enantioseparation of Homochiral Ir(III)-Metallohelix-Based Porous Molecular Crystal Jinguo Wu, Dr. Xuezhao Li, Zhuolin Shi, Prof. Cheng He European Journal of Inorganic Chemistry DOI: 10.1002/ejic.202200351













