芳基膦化物在有機金屬催化反應(yīng)及藥物化學中有著重要的應(yīng)用，如何開發(fā)有效的方法選擇性構(gòu)建芳基C-P鍵一直是有機合成的重要研究領(lǐng)域。傳統(tǒng)上，芳基膦化物的制備依賴于鹵化磷與有機金屬試劑的親核取代或過渡金屬催化的Arbuzov和Hirao交叉偶聯(lián)反應(yīng)。由于這些反應(yīng)通常需要使用昂貴的金屬催化劑、苛刻的反應(yīng)條件以及有機磷試劑。因此，探索簡單易得的有機磷試劑和發(fā)展高效環(huán)保的構(gòu)建芳基C-P鍵的方法十分有必要。 西北師范大學化學化工學院權(quán)正軍教授課題組長期致力于無機磷向有機磷的轉(zhuǎn)化及其衍生化反應(yīng)研究（Org. Chem. Front. 2014, 1, 1128; Eur. J. Org. Chem. 2017, 37, 5546; Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 2382; New J. Chem. 2019, 43, 1531; Synlett. 2019, 30, 73; Adv. Synth. Catal. 2020, 362, 4755）。 近日，該課題組使用新型低毒的N-芳基膦代甲酰胺類化合物與芳炔的加成反應(yīng)，在無金屬催化下合成了一類具有重要應(yīng)用的N, P-雙齒配體---N, P-二芳基膦代甲酰胺。與傳統(tǒng)的異氰酸酯的氫磷化反應(yīng)相比，該方法具有無金屬催化、反應(yīng)條件簡單、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)新穎多樣等優(yōu)點。
研究結(jié)果表明，N-芳基膦代甲酰胺和P-烷基-N-芳基膦代甲酰胺都能與芳炔順利反應(yīng)，以中等產(chǎn)率得到相應(yīng)的產(chǎn)物。使用不對稱取代的芳炔時，所得產(chǎn)物為區(qū)域選擇性的混合物。考慮到N, P-雙齒配體在有機金屬催化反應(yīng)中的重要應(yīng)用，使用此方法來制備具有應(yīng)用潛力的N, P-二芳基膦代甲酰胺衍生物有望成為一種替代策略。 論文信息 Synthesis of P-Arylphosphinecarboxamide Derivatives by Addition of N-Arylphosphinecarboxamides with Aryne Precursors Wen-Peng Wang, Xing-Hao Cui, Ming Li, Xi-Cun Wang, Zheng-Jun Quan Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202200124
