三氟甲硒基（SeCF3）官能團可以帶給分子獨特的立體電子效應(yīng)和顯著的親油性，被認為是構(gòu)建既有氟又有硒的代表基團，是設(shè)計藥物和農(nóng)業(yè)化學(xué)品的必選官能團。炔烴是一類含有碳-碳叁鍵的重要有機合成砌塊，炔烴的雙官能團化反應(yīng)已經(jīng)發(fā)展為簡單、高效、經(jīng)濟，能夠同時引入各類不同官能團的重要方法。炔烴的雙三氟甲硫基化反應(yīng)（卿鳳翎課題組，Organic Letters, 2017, 19, 3247-3250) 已經(jīng)實現(xiàn) ，雖然硫元素和硒元素具有相似的性質(zhì)，但是對于雙三氟甲硒基化反應(yīng)的研究還沒有報道。 近日，清華大學(xué)陳超課題組和天津科技大學(xué)劉偉課題組合作，首次實現(xiàn)了炔烴的雙三氟甲基硒化反應(yīng)，而且得到了立體選擇性以 E 式結(jié)構(gòu)為主的雙三氟甲硒基化烯烴產(chǎn)物。該反應(yīng)中，多種類型的末端炔以及內(nèi)炔均能夠順利轉(zhuǎn)化。X射線晶體和核磁共振結(jié)果分析表明產(chǎn)物結(jié)構(gòu)以E 式加成的產(chǎn)物為主，該研究得到超過60種以前沒有報道過的雙三氟甲硒基化烯烴衍生物（圖1）。
圖1代表性炔烴的雙三氟甲硒基化反應(yīng) 有趣的是， 在不加入水的條件下，反應(yīng)生成單取代的三氟甲基硒化產(chǎn)物。當水添加到三氟甲硒基銀和氧化劑的體系中，原位生成的中間體N-三氟甲硒基丁二酰亞胺轉(zhuǎn)化為雙三氟甲基二硒醚?；谝幌盗锌刂茖嶒灪捅碚鹘Y(jié)果，作者認為該轉(zhuǎn)化可能是通過三氟甲硒基自由基捕獲的過程（圖2）。 圖2 可能的反應(yīng)機理 綜上所述，作者以AgSeCF3為三氟甲硒基源，NBS為氧化劑，通過加入水實現(xiàn)了炔烴的雙三氟甲硒基化過程，多種炔烴底物均生成以 E 式結(jié)構(gòu)為主的雙三氟甲硒基化烯烴產(chǎn)物，該方法為制備含有三氟甲硒基的官能團化合物提供了一種簡單實用的方法。 論文信息 A Facile Stereoselective Bis-Trifluoromethylselenolation Reaction of Alkynes with AgSeCF3 and N-Bromosuccinimide Zhenyu Wang, Dr. Chengyao Kimmy Cao, Prof.?Dr. Evgeny Tretyakov, Prof.?Dr. Wei Liu, Prof.?Dr. Chao Chen Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202200319
