芐位烷基化的茚及其他芳烴作為一類(lèi)重要的骨架，廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物以及功能材料分子中。本論文作者涂永強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)，以自己發(fā)展的一類(lèi)新穎螺環(huán)氮雜卡賓(NHC)銥配合物SNIr-H (Sci. China Chem. 2020, 63, 1761–1766)為催化劑，高效、高選擇性地實(shí)現(xiàn)了茚C3位及系列芳烴芐位烷基化，并以該方法為關(guān)鍵步驟，成功實(shí)現(xiàn)了組胺H1受體拮抗劑類(lèi)似物和功能材料模板分子5,10-二氫茚并[2,1-A]茚的合成。該反應(yīng)過(guò)程中存在一個(gè)半開(kāi)放Ir-H2活性中間體，這是實(shí)現(xiàn)大位阻多取代烯烴中間體還原的關(guān)鍵，一系列控制實(shí)驗(yàn)支持了這一結(jié)論。在該催化體系中，醇參與借氫還氫過(guò)程的系列副反應(yīng)在很大程度上能夠避免，如aldol、Tishchenko反應(yīng)等。在優(yōu)化條件下，反應(yīng)對(duì)于一級(jí)醇、二級(jí)醇以及取代茚底物均能以較高的收率和優(yōu)異的區(qū)域選擇性獲得茚C3位烷基化產(chǎn)物。
涂永強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)利用課題組開(kāi)發(fā)的螺環(huán)氮雜卡賓Pincer銥催化劑(SNIr)的半穩(wěn)定性,以優(yōu)異的區(qū)域選擇性和良好的產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)了各種芳烴的芐位烷基化反應(yīng)。該工作為制備生物活性分子和功能材料模板提供了一種新方法，同時(shí)為Pincer催化劑的合成與應(yīng)用提供了新思路。 論文信息 Facile Benzylic Alkylation of Arenes with Alcohols by Catalysis with Spirocyclic NHC IrIII Pincer Complex Kun-Long Dai, Qi-Long Chen, Wen-Ping Xie, Ka Lu, Zhi-Bo Yan, Meng Peng,Chang-Kun Li, Yong-Qiang Tu, Tong-Mei Ding Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202206446
