不同中間體結合能的線性標度關系，限制了催化劑在CO2電還原中的性能?；诖耍?strong style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; visibility: visible; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">瑞士洛桑聯(lián)邦理工學院胡喜樂教授（通訊作者）等人報道了一種陽離子濃度梯度策略，以促進活性并調(diào)整CO2電還原的選擇性，從而打破標度關系。
在最佳濃度的乙酸鉀（KAc）電解液中，Cu、Ag和In催化劑產(chǎn)生的電流密度分別是在0.5 M KAc條件下產(chǎn)生的C2H4、CO和甲酸鹽的7.1、3.2和2.7倍。KAc濃度的增加也改變了Ag上CO對甲酸酯的選擇性，Cu上CO轉化為C2產(chǎn)物的選擇性。通過場校正DFT計算對Ag和Cu計算，研究了中間體結合能與場之間的關系。隨著電場增加，CO2在Ag和Cu上的吸附不斷增強，有利于CO2RR。其中，第一次電子轉移到*CO2是Ag（147 mV dec-1，0.5 M）和Cu（154 mV dec-1，0.5 M）上的速率限制步驟（RLS），并且隨著電解質(zhì)濃度增加，Tafel斜率降低。因此，促進CO2吸附是濃縮電解質(zhì)中CO2RR活性提高的原因。此外，作者研究了形成*COOH（CO路徑）和*OCHO（甲酸路徑）的第一個質(zhì)子轉移步驟。Ag在*OCHO上的吸附能低于在*COOH上的，而*CO2→*COOH和*CO2→*OCHO轉化在-1.0 V vs RHE時都是熱力學有利的。在低濃度電解液中（場＜-0.4 V/?），*COOH的吸附能約為-1.5 eV，接近CO火山中Au的最佳值，而*OCHO的吸附較弱，遠離最佳Sn參考值。當陽離子濃度較低且電場較弱時，CO是Ag上的主要產(chǎn)物。A Cation Concentration Gradient Approach to Tune the Selectivity and Activity of CO2 Electroreduction. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202214173.https://doi.org/10.1002/anie.202214173.
