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ChemSusChem:脫合金殘余Al原位促進(jìn)多孔尖晶石氧化物的鋅-空氣電池性能

在全球能源危機(jī)和環(huán)境污染的雙重壓力下,發(fā)展可持續(xù)能源技術(shù)至關(guān)重要??沙潆婁\-空氣電池以其高能量密度(1086 Wh kg-1)和環(huán)境友好性引起了人們的廣泛關(guān)注,但在充放電過程中陰極發(fā)生的ORR和OER均涉及多電子轉(zhuǎn)移過程,故存在動力學(xué)緩慢問題。目前,貴金屬及其氧化物(如Pt、RuO2、IrO2等)是最有效的電催化劑,但成本高、儲量低、易毒化,嚴(yán)重阻礙了相關(guān)器件的實際應(yīng)用。因此,開發(fā)高效、廉價的雙功能電催化劑對發(fā)展金屬空氣電池具有重要意義。



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鑒于此,中北大學(xué)王美副教授和太原理工大學(xué)王孝廣教授團(tuán)隊在ChemSusChem期刊發(fā)文,采用簡單、易擴(kuò)展的脫合金策略獲得殘余Al摻雜多孔尖晶石型氧化物NiCo2O4;物理化學(xué)表征結(jié)果發(fā)現(xiàn),Al摻雜量與初始合金中惰性組元Ni/Co原子比呈正相關(guān)關(guān)系,且Al摻量越少,多孔材料比表面積越大;電化學(xué)測試表明,殘余Al元素可原位促進(jìn)多孔NiCo2O4的電催化ORR活性、OER活性及鋅-空氣電池循環(huán)性能;DFT理論計算證明,少量Al摻雜可改變ORR/OER的反應(yīng)決速步驟,并顯著降低吉布斯自由能。

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該設(shè)計思路中Al元素起到雙重作用,一方面作為造孔劑獲得連續(xù)貫通的多級孔結(jié)構(gòu),為電化學(xué)反應(yīng)提供良好的傳質(zhì)通道,進(jìn)而加速電子傳輸速率、縮短反應(yīng)時間、提高反應(yīng)效率;另一方面可原位遺傳/摻雜到多孔材料中,并改變其電子結(jié)構(gòu),進(jìn)而調(diào)控電子傳導(dǎo)性、降低反應(yīng)中間體勢壘、優(yōu)化電催化ORR/OER活性,這也為研發(fā)高效二次金屬空氣電池提供了新的見解和思路。

文信息

Dealloying-Derived Porous Spinel Oxide for Bifunctional Oxygen Electrocatalysis and Rechargeable Zinc-Air Batteries: Promotion of Activity Via Hereditary Al-Doping

Dr. Mei Wang, Yi Long, Dr. Huifang Zhao, Wenjuan Zhang, Prof. Liyong Wang, Dr. Ruifeng Dong, Prof. Hua Hou, Prof. Huiqi Wang, Prof. Xiaoguang Wang


ChemSusChem

DOI: 10.1002/cssc.202201518




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