電化學(xué)反應(yīng)作為一種綠色反應(yīng)和原子經(jīng)濟(jì)戰(zhàn)略，在過去幾年中已經(jīng)成為傳統(tǒng)化學(xué)氧化劑的有效替代品，基于此斯德哥爾摩大學(xué)有機(jī)化學(xué)系的Jan-E. B?ckvall等人報告了一種電化學(xué)氧化鈀催化烯醇羰基化-碳環(huán)化反應(yīng)以得到γ-內(nèi)酯和螺內(nèi)酯，其過程具有良好的化學(xué)選擇性且比化學(xué)氧化條件下的反應(yīng)更有效率。
在R1位上有脂肪族和芳香族取代基或者引入大的烷基取代基時烯丙醇順利地進(jìn)行了羰基化-碳環(huán)化反應(yīng)，以良好的產(chǎn)率得到了γ-內(nèi)酯類產(chǎn)物。此外，當(dāng)烯骨架上具有一個酯基時也能產(chǎn)生所需的產(chǎn)物。值得注意的是，這些反應(yīng)在室溫下3小時內(nèi)完成，這比相應(yīng)的非電化學(xué)反應(yīng)與某些化學(xué)氧化劑的反應(yīng)時間要短得多，這一結(jié)果表明電催化比非電化學(xué)氧化在這一串聯(lián)過程中更有優(yōu)勢。電化學(xué)氧化Pd催化羰基-碳環(huán)化反應(yīng)表現(xiàn)出對不同官能團(tuán)的耐受能力，電催化過程對這一串聯(lián)過程有加速作用。該研究為電催化系統(tǒng)的設(shè)計提供了一種新思路。Electrochemical palladium-catalyzed oxidative carbonylation-cyclization of enallenols, Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202212131.https://doi.org/10.1002/anie.202212131.
