α-手性胺類化合物廣泛存在于許多天然產物、藥物及精細化學品中，同時也可作為手性催化劑直接參與不對稱催化反應。手性炔丙基胺類化合物是一類非常重要的手性胺，炔丙基可經多種反應轉化為結構多樣、具有重要生物活性的含氮化合物。因此，該類化合物的不對稱合成在有機化學中引起了極大的關注。
近年來，過渡金屬催化不對稱炔丙基取代反應制備手性炔丙基胺類化合物取得了許多突破性的進展。2008年，荷蘭阿姆斯特丹大學van Maarseveen和日本東京大學Nishibayashi課題組同時報道了首例銅催化的不對稱炔丙基胺化反應，但這兩種催化體系分別僅適用于伯胺和仲胺。2012年，中科院大連化物所胡向平課題組利用自主開發(fā)的銅/手性P,N,N-配體催化體系，實現了伯胺和仲胺均能夠順利進行不對稱炔丙基胺化反應。然而，對于雙胺類化合物的不對稱炔丙基胺化反應研究仍處于空白狀態(tài)。雙炔丙基二胺類化合物作為雙炔合成子，既可應用于有機化學中制備結構多樣的含氮化合物，也可應用于材料化學中合成1,n-二炔類聚合物。因此，利用不對稱催化策略制備雙炔丙基二胺類化合物具有重要的研究意義和價值。
近日，中國大連工業(yè)大學王新紅課題組和中國科學院大連化學物理研究所胡向平課題組合作報道了銅/手性P,N,N-配體催化雙胺類化合物的不對稱雙炔丙基胺化反應，高收率、高非對映選擇性、高對映選擇性地得到一系列雙炔丙基二胺類化合物。該反應催化劑廉價易得、反應條件溫和，底物適用范圍廣，環(huán)狀和鏈狀二胺均適用。手性雙炔丙基二胺類化合物既可以通過Sonogashira偶聯(lián)反應轉化為含有兩個手性中心的內炔類化合物，也可以通過銅催化疊氮-炔[3+2]環(huán)加成反應，得到立體選擇性保持的C2對稱的手性四氮化合物。這類化合物可作為配體或催化劑直接用于不對稱催化反應，例如二烷基鋅與醛的不對稱加成反應等。目前，課題組正在探索該新型四氮配體在有機合成領域的應用。 論文信息 Highly Diastereo- and Enantioselective Copper-Catalyzed Dipropargylic Amination to Access Bispropargylic Diamines Jingbo Ma, Dr. Xinhong Wang, Dr. Zhenting Liu, Prof.?Dr. Xiangping Hu Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202200385
