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網(wǎng)站首頁/新材料/納米材料熱點(diǎn)/陳棟陽/謝在來Small:中空NiCoP納米棱柱作為堿性介質(zhì)中尿素輔助制氫的雙功能電催化劑
陳棟陽/謝在來Small:中空NiCoP納米棱柱作為堿性介質(zhì)中尿素輔助制氫的雙功能電催化劑
電解水反應(yīng)包括析氧反應(yīng)(OER)和析氫反應(yīng)(HER)被認(rèn)為是大規(guī)模生產(chǎn)高純度氫氣的有效途徑。然而由于陽極OER的高熱力學(xué)平衡勢,電解水生產(chǎn)氫氣的能耗仍然是不經(jīng)濟(jì)的。盡管已經(jīng)設(shè)計了各種HER/OER催化劑來提高電解水的效率,但緩慢的OER動力學(xué)嚴(yán)重限制了通過水分解產(chǎn)生氫氣的效率。因此,用其他具有低熱力學(xué)能壘的陽極反應(yīng)取代OER是一種降低電解制氫成本和能耗的可行策略。尿素氧化反應(yīng)(UOR)由于其成本低和相對較低的熱力學(xué)勢等優(yōu)勢被認(rèn)為是一個有前景的替代OER的反應(yīng)。具有6e-轉(zhuǎn)移的UOR過程也會導(dǎo)致不利的動力學(xué),這需要高性能的電催化劑來提高效率。


基于此,福州大學(xué)陳棟陽和謝在來(共同通訊)利用普魯士藍(lán)類似物通過自模板配位反應(yīng)和氣相磷酸化策略合成空心NiCoP納米棱柱催化劑。
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得益于強(qiáng)的電子相互作用、獨(dú)特的中空納米結(jié)構(gòu)和增強(qiáng)的質(zhì)/荷轉(zhuǎn)移,精心設(shè)計的空心NiCoP納米棱柱表現(xiàn)出對UOR和HER的卓越的雙功能電催化性能,并在堿性介質(zhì)中長期穩(wěn)定運(yùn)行。
其中,電流密度為10、50、100 mA cm-2時,HER具有較低的電位為-0.052、-0.115和-0.159 V, UOR的超低電位為1.30、1.36和1.42 V。此外,在一個尿素輔助的全解水系統(tǒng)中,NiCoP中空納米柱只需要1.36、1.49和1.57 V的電壓就可以提供10、50和100 mA cm- 2的電流密度,比傳統(tǒng)的全解水低170、180和200 mV。
此外,NiCoP中空納米柱雙電極系統(tǒng)在電位為1.4 V和1.5 V時測得的產(chǎn)氫率分別為164.1和514.7 μmol h-1,優(yōu)于Pt/C和RuO2電極系統(tǒng)。更重要的是,在連續(xù)運(yùn)行40 小時的水和尿素電解均呈現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。
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理論計算表明,Co取代后NiCoP的電子態(tài)發(fā)生了明顯的變化,即在費(fèi)米能級上NiCoP的態(tài)密度遠(yuǎn)高于Ni2P,表明其在HER/UOR過程中具有更快的電子傳遞能力和電催化動力學(xué)。此外,計算得到Ni2P和NiCoP的水解離能分別為0.93和0.68 eV,水吸附能分別為-0.38和-0.66 eV,氫吸附自由能分別為-0.45和-0.27 eV,表明Co取代Ni2P能有效促進(jìn)水分子的吸附解離,優(yōu)化活性氫原子的吸附以及脫附。
此外,還獲得了尿素分子的吸附能。這項(xiàng)工作促進(jìn)了具有中空結(jié)構(gòu)的雙金屬磷化物催化劑在電化學(xué)制備清潔能源中的應(yīng)用,并為富尿素廢水的電解提供了一個成功的范例。
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Hollow NiCoP nanoprisms derived from prussian blue analogues as bifunctional electrocatalysts for urea-assisted hydrogen production in alkaline media, Small, 2022, DOI:10.1002/smll.202205547.
https://doi.org/10.1002/smll.202205547.




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