二級烷基硼化合物可以很容易地進行多樣性轉化，應用十分廣泛，因此科學家們對此類化合物的合成一直十分感興趣。一級烷基硼化合物可借助末端烯烴的硼氫化可方便制備，然而，利用此方法合成二級烷基硼化合物時存在著明顯的區(qū)域選擇性等問題。合成此類化合物一般通過烷基化合物的硼化反應或者含硼化合物的烷基化反應制備，但是這些方法都需要分步引入烷基和硼官能團，導致多步制備及純化過程。相對而言，同時引入烷基和硼官能團則具有更大的合成優(yōu)勢。雖然最近一些烯烴1，2-烷硼化或1，1-烷硼化的方法被報道，二級烷基硼化合物的高效合成仍有待于進一步發(fā)展。
近日，同濟大學的徐濤教授利用廣泛存在或者合成易得的醛作為反應前體，通過脫氧烷硼化策略實現了二級烷基硼化合物的高效合成，提供了一條嶄新的合成思路。該課題組研究人員將可見光/鎳協同催化策略用于中間體C-O鍵的sp3-sp3去氧還原偶聯，一鍋法實現了醛的脫氧烷硼化反應。反應條件極其溫和，官能團兼容性好，產物經過一步轉化可實現多種類型的醛的去氧雙官能團化反應。
在最優(yōu)條件下，作者對反應的適用范圍進行了考察。結果表明，反應對各類官能團如醚、酯、酮、酰胺、縮醛、氟、氯、溴、三氟甲基等均有很好的兼容性。此外，溫和的反應條件也使得該方法用于復雜分子的后期修飾成為可能。 值得一提的是，此類二級烷基硼化合物可以一步構建其他的碳碳鍵和碳雜鍵，引入一系列如醛基，烷基，烯基，炔基，鹵素，醇，胺，雜環(huán)，芳基官能團等結構。以該工作作為一種合成中轉，只需兩步就可以很便利地實現醛的多種雙官能團化，這也進一步凸顯了該方法在有機合成中的巨大潛力。 同時，作者還對反應的機理進行了深入的研究，提出了可能的反應循環(huán)。 總之，該工作發(fā)展了一種全新的醛的脫氧烷基硼化反應，為制備二級烷基硼化合物提供了一種非常簡單、通用的方案。更重要的是，由于產物的多樣性轉化能力，利用這種方法可以僅需兩步反應實現醛的一系列脫氧雙官能團化，這為快速構建復雜分子帶來了更多機會。 論文信息 Modular and Fast Synthesis of Versatile Secondary α,α-Dialkyl Boronates via Deoxygenative Alkylboration of Aldehydes Wenhao Xu, Dr. Purui Zheng, Jun Zhou, Zihao Hu, Prof.?Dr. Tao Xu Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202214213
