考慮到當(dāng)今的全球能源和環(huán)境問(wèn)題,有必要構(gòu)建可持續(xù)的清潔能源體系。陽(yáng)光是迄今為止最豐富的來(lái)源。然而陽(yáng)光的間歇性仍然是一個(gè)挑戰(zhàn),如何在太陽(yáng)不再照耀的時(shí)候有效地收集和儲(chǔ)存太陽(yáng)能是個(gè)重要的問(wèn)題。
通過(guò)電催化將水分解為氧氣和氫氣,可以將間歇性的太陽(yáng)能儲(chǔ)存為取之不盡的環(huán)保燃料,無(wú)論電解水裝置是否由陽(yáng)光驅(qū)動(dòng),電解水的析氫反應(yīng)(HER)和析氧反應(yīng)(OER)都需要高效的催化劑。然而由于OER的動(dòng)力學(xué)緩慢,需要高的過(guò)電位值來(lái)驅(qū)動(dòng)反應(yīng),迫切需要一種高效、穩(wěn)定且具有優(yōu)異OER性能的電催化劑。基于此,南洋理工大學(xué)Lydia Helena Wong等人使用高通量方法表明錳基尖晶石氧化物Fe10Co40Mn50O具有優(yōu)異的催化活性。值得注意的是,二元Co50Mn50O比單一的Co-,Mn-氧化物更有活性,表明Co和Mn元素有助于OER催化活性,錳基催化劑 Co50Mn50O和Fe10Co40Mn50O也的確表現(xiàn)出優(yōu)異的OER性能。此外,還研究了Fe對(duì)FexCo50-xMn50O催化活性的影響。在Fe含量為10%時(shí),催化活性最高,在10 mA cm-2時(shí)的最低OER過(guò)電位為310 mV。研究認(rèn)為Fe10Co40Mn50O(即10%Fe)比Co50Mn50O(即0%Fe)更有活性是因?yàn)镕e離子有利于讓更多的Co2+占據(jù)四面體位置。隨著更多的Fe取代Co位(即在Fe位點(diǎn)為20、30、40和50%),可用于催化反應(yīng)的Co減少,從而降低了整體的催化活性。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,當(dāng)Fe完全取代Co(Fe50Mn50O)時(shí),可以觀察到最低的催化活性和最高的過(guò)電位值,這一結(jié)果揭示了Co作為活性位點(diǎn)的重要性,而少量Fe離子的加入促進(jìn)了活性。為了了解尖晶石Co50Mn50O和Fe10Co40Mn50O氧化物具有優(yōu)異OER催化活性的原因,研究了Fe、Co和Mn的電子結(jié)構(gòu)和局部配位環(huán)境,SXAS結(jié)果表明,OER的高催化活性歸因于活性位點(diǎn)Co2+和Mn3+離子分別位于四面體和八面體位點(diǎn)。更重要的是,F(xiàn)e3+的加入通過(guò)在四面體位置誘導(dǎo)更多的Co2+并進(jìn)一步調(diào)節(jié)Co離子的電子結(jié)構(gòu)以獲得更好的OER,從而顯著提高了催化活性。電化學(xué)阻抗測(cè)試進(jìn)一步揭示了Co2+和Mn3+在OER催化過(guò)程中的獨(dú)特作用。Co和Fe通過(guò)O的強(qiáng)相互作用引起了活性氧層的形成,這有助于高催化活性。此外催化劑反應(yīng)后的結(jié)構(gòu)和表面表征表明,F(xiàn)e10Co40Mn50O表面結(jié)構(gòu)的微弱改變顯示了其對(duì)催化表面不可逆反應(yīng)的穩(wěn)定性。這項(xiàng)工作證明了一種高通量方法用于快速篩選和優(yōu)化具有多個(gè)活性位點(diǎn)的新型高效OER催化劑,對(duì)催化劑設(shè)計(jì)的提供了更深入理解。本文的策略可能擴(kuò)展到其他與氧相關(guān)的應(yīng)用,如可充電金屬-空氣電池等。Efficient Ternary Mn-Based Spinel Oxide with Multiple Active Sites for Oxygen Evolution Reaction Discovered via High-Throughput Screening Methods, Small, 2022, DOI:10.1002/smll.202204520.https://doi.org/10.1002/smll.202204520.