硫酯官能團(tuán)作為一類特異性強(qiáng)且重要的結(jié)構(gòu)單元，廣泛的存在于許多具有藥學(xué)活性、生物活性的分子中。含硫酯官能團(tuán)的化合物不僅存在于人體內(nèi)一些輔酶中，也是藥物小分子中最常見的結(jié)構(gòu)之一，如下圖所示。
構(gòu)建硫酯官能團(tuán)的方法，通常是以酰氯、硫醇為底物，在貴金屬（Pd、Rh等）的作用下，一氧化碳為羰基源構(gòu)建硫酯單元，或者在高溫下用Newman-Kwart重排來(lái)實(shí)現(xiàn)。傳統(tǒng)方法需要克服的問(wèn)題是：需要使用貴金屬催化劑、使用具有惡臭的硫醇為底物、使用有腐蝕性的酰氯以及劇毒氣體一氧化碳為試劑、Newman-Kwart 重排需要使用高溫（接近300℃）。武漢工程大學(xué)董志兵課題組以容易獲得的氧代芳基硫脲為底物（該硫脲是一類“masked”化的硫醇），在PhICl2（（二氯碘）苯）的作用下，與不同類型吲哚以良好至優(yōu)秀的收率獲得了一系列含硫酯官能團(tuán)的產(chǎn)物，產(chǎn)率最高可達(dá)87%。該反應(yīng)是一種“類Newman-Kwart”重排，該方法具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、底物無(wú)臭味、底物適應(yīng)性良好、無(wú)需使用過(guò)渡金屬催化劑、不需要堿的參與，為快速、方便地合成含硫酯官能團(tuán)的化合物提供了一條可供參考的途徑。 論文信息 An Efficient Synthesis of Thioesters Starting from N-Arylthiocarbamates and Indoles: A Newman-Kwart-Type Rearrangement Zhi-Chao Hu, Jing-Jing Cui, Zhi-Bing Dong* European Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ejoc.202201075
