采用不對稱催化合成策略已成為有機(jī)合成領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)手性化合物制備最為經(jīng)濟(jì)有效的方法之一。手性磺酰胺作為一類新型且具有良好催化反應(yīng)活性的雙功能氫鍵催化劑在有機(jī)合成領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注，因其具有較強(qiáng)的酸性、不易發(fā)生分子間集聚等優(yōu)勢，已經(jīng)在眾多的不對稱反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)秀的催化活性和對映選擇性。同時(shí)手性磺酰胺催化反應(yīng)條件溫和、催化劑量低、對環(huán)境友好，符合當(dāng)今綠色化學(xué)發(fā)展的要求。自2004年文獻(xiàn)幾乎同時(shí)報(bào)道了首例基于脯氨酸和吡咯烷骨架的雙功能磺酰胺催化劑在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用，越來越多結(jié)構(gòu)新穎的光學(xué)活性磺酰胺催化劑被逐步發(fā)掘并成功應(yīng)用于不對稱催化合成中。鑒于手性磺酰胺類催化劑在有機(jī)合成領(lǐng)域的巨大潛力和應(yīng)用前景，以及現(xiàn)有的文獻(xiàn)綜述主要局限于單一手性骨架結(jié)構(gòu)的磺酰胺催化劑，上海理工大學(xué)化學(xué)系熊非副教授課題組就近十年來手性雙功能磺酰胺類催化劑在不對稱催化反應(yīng)中的最新研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。
圖1 雙功能磺酰胺催化劑的發(fā)展歷程 基于自身研究工作及近十年相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，作者按照不同催化反應(yīng)的類型對手性雙功能磺酰胺作為氫鍵催化劑的應(yīng)用進(jìn)行了分類討論，具體對不對稱aldol縮合、Michael加成、Mannich、去對稱化、環(huán)化及其它有機(jī)反應(yīng)進(jìn)行了詳盡的闡述。本文從催化劑設(shè)計(jì)的理論設(shè)想和實(shí)踐方案入手，對雙功能磺酰胺催化劑在上述反應(yīng)中的催化效果展開了對比討論，并進(jìn)一步拓展介紹了它們在手性藥物和天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用。手性磺酰胺是目前應(yīng)用最為廣泛的手性有機(jī)催化劑之一，高活性、低催化劑用量、底物普適性高和廉價(jià)易得的催化劑仍將是今后手性磺酰胺催化劑在不對稱合成化學(xué)應(yīng)用研究領(lǐng)域中的重點(diǎn)。無論是學(xué)術(shù)上的突破和創(chuàng)新發(fā)展，還是社會需求，都將成為不對稱催化的發(fā)展動力，本綜述旨在為致力于不對稱催化研究工作及有志在該領(lǐng)域一展抱負(fù)的研究者拓展新的思路和方向，以便于進(jìn)一步推動不對稱催化的新概念和新方法從學(xué)術(shù)研究到工業(yè)化應(yīng)用的進(jìn)程。 圖2 手性雙功能磺酰胺催化劑在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用 論文信息 Bifunctional Sulfonamide as Hydrogen Bonding Catalyst in Catalytic Asymmetric Reactions: Concept and Application in the Past Decade Yi-Ren Zhu, Jie Xu, Hui-Fang Jiang, Rui-Jing Fang, Yan-Jun Zhang, Lu Chen, Chen Sun, Prof. Fei Xiong 文章的第一作者是上海理工大學(xué)化學(xué)系碩士研究生朱依仁。 European Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ejoc.202201081
