氟化物輔助脫甲硅烷基化（氟代脫甲硅烷基化）是有機合成中廣泛使用的策略，原則上，可以通過破壞 O-Si 鍵和 C-Si 鍵來將各種甲硅烷基醚和有機硅烷作為親核試劑的反應(yīng)。因此，研究者們致力于開發(fā)由氟脫甲硅烷基化引發(fā)的不對稱反應(yīng)。在將甲硅烷基烯醇醚活化為烯醇化物和將硝化甲硅烷基酯活化為α-硝基碳負(fù)離子用于不對稱反應(yīng)方面取得了重大進(jìn)展。而帶有特定取代基（如三氟甲基和氰化物）的有機硅烷可以通過氟脫甲硅烷基化反應(yīng)活化，用于催化不對稱親核反應(yīng)。例如，在催化不對稱 Hosomi-Sakurai 烯丙基化反應(yīng)中通過氟脫甲硅烷基化對烯丙基硅烷進(jìn)行了探索。
圖片來源：JACS
氟代甲硅烷基化是一種廣泛使用的策略，可將有機硅烷激活為親核試劑，用于有機轉(zhuǎn)化的發(fā)展。迄今為止，高對映選擇性催化氟代脫甲硅烷基化僅限于甲硅烷基醚、帶有特定取代基的有機硅烷（如三氟甲基和氰化物）、烯丙基硅烷和酰基硅烷的活化。然而，通過氟代脫甲硅烷基化作用催化帶有可變?nèi)〈耐庀袡C硅烷的對映收斂反應(yīng)卻鮮有報道。
圖片來源：JACS
最近，西湖大學(xué)鄧力，羅濟生團隊在JACS中發(fā)表題為：Catalytic Enantioconvergent Conjugate Addition of Organosilanes via a Strategy of Fluorodesilylation 的文章，報道了帶有手性氟化銨的各種取代基的外消旋有機硅烷的對映收斂氟代脫甲硅烷基化。在手性氟化銨催化劑的推動下，生成了各種具有挑戰(zhàn)性的脂肪族α-氨基負(fù)碳離子，并進(jìn)行了高度對映選擇性的催化共軛加成，得到了具有優(yōu)異對映選擇性的手性脂肪胺。研究發(fā)現(xiàn)，該反應(yīng)的特點是通過氟代脫甲硅烷基化作用使帶有可變碳取代物的外消旋有機硅烷發(fā)生對映收斂反應(yīng)。值得注意的是，該反應(yīng)表明，氟代脫甲硅烷基化可能是開發(fā)外消旋有機硅烷催化不對稱反應(yīng)的通用策略。
標(biāo)題：Catalytic Enantioconvergent Conjugate Addition of Organosilanes via a Strategy of Fluorodesilylation
作者：Jisheng Luo,*, Yu Deng, Tianran Deng, and Li Deng*
原文鏈接：https://doi.org/10.1021/jacs.2c10777，J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 23264?23270
