過渡金屬催化的無處不在但惰性的 C-H 鍵通過官能團導向的方式進行不對稱官能化，顯著改變了合成化學。同時，通過區(qū)域選擇性和立體選擇性引入新的官能團，一步大幅增加手性化合物的分子復雜性。這種方法的優(yōu)勢在于現(xiàn)有的官能團能夠通過環(huán)金屬化作用位點選擇性地裂解 C-H 鍵。在這方面，使用現(xiàn)成的弱導向基團 (DG) 已成為實現(xiàn)廣泛適用的不對稱 C-H 功能化反應的有力手段。通常，這些 DG 的供體原子通常具有酸性質子，這需要輔助堿來生成共軛堿以促進環(huán)金屬化。相比之下，很少有人致力于利用中性和弱 DG 進行不對稱 C-H 活化，大概是由于它們在各種條件下對過渡金屬的親和力相當弱。鑒于大量常見有機分子中官能團的供體原子不具有酸性質子，這些底物的不對稱 C-H 活化的發(fā)展無疑可以為有價值的手性分子提供一種有吸引力且直接的替代方案。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，中科院蘭州化物所徐森苗團隊聯(lián)合中山大學柯卓峰團隊在Angew. Chem. Int. Ed.中發(fā)表題為 “Synthesis of Chiral Sulfoximines via Iridium-Catalyzed Regio-and Enantioselective C-H Borylation: A Remarkable Sidearm Effect of Ligand” 的文章，報道了一種銥催化的 N-甲硅烷基二芳基亞砜亞胺的對映選擇性 C-H 硼酸化，該策略使用精心設計的具有龐大側臂的 CBL 合成手性亞砜亞胺。反應對各種官能團具有良好的耐受性，可以得到具有良好到極佳對映選擇性（高達 96% ee）的硼化手性亞砜亞胺。文章還展示了用于各種下游轉化的制備級 C-H 硼酸化的合成效用，包括手性形式的生物活性分子的合成，即通過利用 C-B 鍵的精細化和氮原子功能化，包括手性版本的逆轉錄酶抑制劑和氘化手性 Suloxifens 的合成。 DFT理論計算研究進一步表明，CBL吡啶 C4 位的大側臂通過空間效應實現(xiàn)了整體良好的區(qū)域選擇性和對映選擇性。
標題：Synthesis of Chiral Sulfoximines via Iridium-Catalyzed Regio-and Enantioselective C-H Borylation: A Remarkable Sidearm Effect of Ligand
作者：Shu-Yong Song, Xiaoyu Zhou, Zhuofeng Ke, and Senmiao Xu
原文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202217130
