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上交劉攀/宋鈁ACS Nano: 多價陽離子取代導(dǎo)致大量晶格畸變,助力NiFeXO4高效持久電催化OER
電化學(xué)水分解因其能夠有效緩解能源危機和儲存太陽能和風(fēng)能而受到廣泛關(guān)注。為了實現(xiàn)電化學(xué)水分解的商業(yè)化應(yīng)用,開發(fā)高效、耐用、低成本的電催化劑至關(guān)重要。尖晶石氧化物(AxB3-xO4)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,對其進(jìn)行修飾改性以提高其催化活性有利于推動電化學(xué)水分解的進(jìn)一步發(fā)展。


近日,上海交通大學(xué)劉攀宋鈁等通過共晶脫合金化的方法成功地合成了熵穩(wěn)定的NiFe2O4型單相尖晶石氧化物多孔納米線,并研究了其在整體水分解中的性能。
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具體而言,研究人員制備了尖晶石NiFeXO4(X=Fe,Ni,Al,Mo,Co,Cr)催化劑。該催化劑在10 mA cm?2電流密度下的OER過電位僅為195 mV,優(yōu)于大多數(shù)尖晶石相OER電催化劑。
此外,利用NiFeXO4作為陰極和陽極組裝的電解槽僅需1.535 VRHE的電壓就能夠達(dá)到10 mA cm?2的電流密度;該電解槽能夠在10 mA cm?2的電流密度下連續(xù)運行超115小時,并且電壓下降可忽略不計。
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實驗結(jié)果和理論計算表明,多價陽離子取代導(dǎo)致大量晶格畸變和金屬3d和O 2p軌道的顯著電子耦合以增加共價。同時,NiFeXO4具有高的熵穩(wěn)定性構(gòu)型,它們的協(xié)同作用有利于H2O分子的吸附,降低了OOH*中間體的吸附能壘。
催化劑高度納米多孔的結(jié)構(gòu)有助于提高催化劑的反應(yīng)活性位點,以上因素協(xié)同增強了OER反應(yīng)活性。這項工作強調(diào)了多組分替代策略在生產(chǎn)高度持久和活性的尖晶石催化劑方面的有效性,這為設(shè)計和制備穩(wěn)定的多組分尖晶石氧化物提供了一種有效的策略。
Entropy-Stabilized Multicomponent Porous Spinel Nanowires of NiFeXO4 (X = Fe, Ni, Al, Mo, Co, Cr) for Efficient and Durable Electrocatalytic Oxygen Evolution Reaction in Alkaline Medium. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.2c10247




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