硅手性有機硅化合物在功能材料、合成化學和藥物研發(fā)等領域應用日益廣泛。硅手性有機硅化合物的不對稱催化構建近年來引起了化學家們的廣泛關注?；谶^渡金屬催化的潛手性二氫硅烷或四取代有機硅烷的不對稱去對稱化反應在過去十余年取得了顯著進展，值得一提的是，國內(nèi)許多科學家在該領域做出重要貢獻。盡管如此，但利用不對稱有機催化策略來構建硅立體中心的研究還非常有限，亟待探索。
近日，華東師范大學余金生課題組首次利用不對稱烯胺催化實現(xiàn)了硅立體中心的對映選擇性構建。成功發(fā)展了首例前手性硅二醛的遠程去對稱化不對稱aldol縮合反應，以優(yōu)秀的對映選擇性合成了系列含可方便轉(zhuǎn)化烯醛結構的硅手性硅雜環(huán)以及硅立體中心含氟烷基的多功能硅手性硅雜環(huán)（圖1）。該方法不僅為多功能硅手性有機硅烷的高對映選擇性構建提供了一種有效方法，還首次證明了手性胺催化在構建硅立體中心中的強大作用。
圖1、不對稱烯胺催化構建多功能硅手性硅烷 所合成的多功能化硅手性硅雜環(huán)因含有可方便轉(zhuǎn)化的烯醛結構，可作為一類非常有用的硅手性平臺分子。例如，通過對氟烷基取代硅手性硅雜環(huán)2a和硅手性四取代硅雜環(huán)4a的烯醛結構進行簡單后續(xù)轉(zhuǎn)化，可合成含有硅手性的腙、肟、醇、胺、腈和羧酸等結構豐富的有機硅烷。而且，所制備的含硅手性硅雜環(huán)的醇和羧酸可進一步用于藥物分子、氨基酸或二肽等后期修飾（圖2）。 圖2、方法實用性 綜上，作者首次將不對稱烯胺催化應用于硅立體中心的高對映選擇性構建。通過烯胺催化的前手性硅二醛的去對稱化不對稱分子內(nèi)aldol縮合反應，實現(xiàn)了系列多功能硅手性硅雜環(huán)的高對映選擇性合成。該工作是手性胺催化構建硅立體中心的首例報道，為多功能硅手性硅烷的立體選擇性構建開辟了一個新的方向。 論文信息 Highly Enantioselective Construction of Multifunctional Silicon-Stereogenic Silacycles by Asymmetric Enamine Catalysis Xue-Xin Zhang, Yang Gao, Yan-Xue Zhang, Prof.?Dr. Jian Zhou, Prof.?Dr. Jin-Sheng Yu Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202217724
