無金屬電催化劑是析氧反應(yīng)（OER）活性材料的一個(gè)主要分支，但它們過度依賴功能化的共軛碳材料，極大的限制了對(duì)潛在高效碳質(zhì)電催化劑的篩選。
基于此，澳大利亞悉尼大學(xué)趙慎龍教授和裴增夏、美國波多黎各大學(xué)陳中方教授（共同通訊作者）等人報(bào)道了一種介觀結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯（PANa）水凝膠電催化劑，其可以提供優(yōu)異的OER活性，與基準(zhǔn)IrO2催化劑在堿性電解質(zhì)中相當(dāng)，同時(shí)具有高耐久性和在各種pH環(huán)境中的良好適應(yīng)性。在過電位為316 mV下，基于PANa的最佳電極提供了10 mA cm?2的OER電流密度，同時(shí)具有42 mV dec?1的小Tafel斜率和出色的耐久性。通過對(duì)PANa分子進(jìn)行DFT計(jì)算，作者研究了PANa水凝膠作為OER電催化劑的可行性。通過繪制特定電位下的自由能圖發(fā)現(xiàn)，在理論電位為1.23 V時(shí)，除*O的形成外，OER的所有步驟在熱力學(xué)上都是有利的，表明第二步（步驟II，即*OH→*O）是OER的速率決定步驟（RDS）。當(dāng)電位增加到1.48 V時(shí)，這一步變得有利，表明PANa對(duì)OER只有250 mV的小過電位。對(duì)于裸PANa水凝膠，催化OER需要約390 mV的中等過電位，*OH的初始吸附（步驟I）為RDS。DFT計(jì)算表明，PANa水凝膠理論上是一種非常活躍的OER電催化劑。DFT計(jì)算表明，PAM水凝膠需要480 mV的過電位，可能是由于末端酰胺基團(tuán)中碳原子的正電荷較少。ATR-IR光譜顯示，HPAM樣品中-CONH2基團(tuán)到-COO?基團(tuán)的特征峰的演化。對(duì)比原始的CC-PAM電極，CC-HPAM電極的OER活性大大提高。逐漸增強(qiáng)的活性進(jìn)一步證明-COO?基團(tuán)是OER更活躍的位點(diǎn)，也表明通過調(diào)整聚合物化學(xué)結(jié)構(gòu)開發(fā)高效水凝膠基OER電催化劑的巨大潛力。A polymeric hydrogel electrocatalyst for direct water oxidation. Nat. Commun., 2023, DOI: 10.1038/s41467-023-36532-x.https://doi.org/10.1038/s41467-023-36532-x.
