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ChemCatChem:PtSnCa/Al2O3催化丙烷脫氫制丙烯

丙烷催化脫氫制丙烯(PDH)是重要的工業(yè)丙烯生產(chǎn)路線,可以有效緩解丙烯生產(chǎn)原料對(duì)石油資源的過度依賴。目前,在UOP公司開發(fā)的Oleflex工藝中氧化鋁負(fù)載的鉑-錫催化劑(PtSn/Al2O3)已實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,但高溫反應(yīng)條件下往往存在活性相遷移團(tuán)聚以及積碳沉積等問題,導(dǎo)致催化劑快速失活。對(duì)于反應(yīng)后的失活催化劑,需要進(jìn)行頻繁地再生操作以恢復(fù)其催化活性,但這將加劇活性相的燒結(jié)問題,最終導(dǎo)致催化劑的永久性失活,嚴(yán)重降低催化效率,且大大增加生產(chǎn)成本。因此,設(shè)計(jì)制備具有穩(wěn)定鉑原子中心的高效丙烷脫氫鉑基催化劑具有極其重要的研究?jī)r(jià)值和實(shí)用價(jià)值。


針對(duì)鉑基催化劑中活性相燒結(jié)和積碳沉積等問題,大連理工大學(xué)陸安慧教授課題組設(shè)計(jì)了一種鈣助劑修飾的氧化鋁負(fù)載的鉑-錫催化劑(PtSnCa/Al2O3),在丙烷脫氫反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性。其中,鈣助劑的引入可與配位不飽和的鋁物種以及助劑錫物種協(xié)同作用,共同修飾活性相鉑物種的局部微環(huán)境,以促進(jìn)鉑物種的分散,降低活性相的粒徑,增加鉑物種的電子密度,促進(jìn)產(chǎn)物丙烯的脫附,抑制積碳生成,從而提高催化劑在丙烷脫氫過程中的催化活性。與不添加鈣助劑的催化劑相比,PtSnCa/Al2O3催化劑表現(xiàn)出更高的丙烯生成速率(1.67 molC3H6 molPt-1 s-1)和更低的積碳沉積速率(0.04 h-1),且在連續(xù)反應(yīng)-再生循環(huán)過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的再生穩(wěn)定性,反應(yīng)前后粒徑保持不變(~1nm),表現(xiàn)出優(yōu)異的抗燒結(jié)能力。



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圖1  PtSnCa/Al2O3催化劑的催化性能

文信息

Calcium-Modified PtSn/Al2O3 Catalyst for Propane Dehydrogenation with High Activity and Stability

Xin-Qian Gao, Zi-Hao Yao, Wen-Cui Li, Gao-Ming Deng, Lei He, Rui Si, Jian-Guo Wang, Prof. An-Hui Lu


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202201691




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